Термореактивная композиция Советский патент 1980 года по МПК C08L67/06 

Изобретение относится к области терм реактивных полимерных материалов, связующих пресс-композиций для изделий ко .струкционного назначения, изготавливаемых гфессованием и методами жидкофазного формования (заливкой и литьем под низким давлением). Известны композиции, используемые в качестве связующих для стеклопластиков, включающие ненасыщенного полиэфирную смолу и стирол i . Эти композиди обладают определенным комплексом физико-химических и физикомеханических свойств, достаточной химстойкостью. Однако эти материалы не мо гут удовлетворить возрастающие требования современной техники по ряду физикомеханических показателей. Кроме того, они содержат в своем составе летучий мономер - СТ1ФОЛ, который является ток- сичным,особенно, при переработке способом горячего отверждения. Известны также малотоксичн1 1е полиэфирные связующие, содержащие полиэфирмалеина-гаую смолу и диметакрилаттриэт ленгликоля 21 . Однако физико-механичеокие свойства i практ1мески не отличают ся от стиролсодержащих связующих. Ближайшей по технической сущности и достигаемому эффекту является термореактив11ая композиция, включающая олиго- эфиракпилат, полиэфирмалеинатную смолу и инициатор 3J , Для приготовления STIIX композиций пркмен5пот различные соотнощения компонентов, материалы на их основе имеют широкий диапазон физико-механических свойств, однако, такие показатели как удельлая ударная вязкость и предел прочности при изгибе недостаточно высоки. Целью изобретения является повышение физико-механических свойств. Это достигается тем, что термореактив- пая композиция, включающая олигоэфиракрилат, полиэфирмалеинатную смолу, инициатор, в качестве полиэф1фмалеинаткой смолы содержит бис-аллилолигомалеината 1ФИ слещтощем соотношении компонентов, вес,ч.: Олигоэфиракрилат100 Бисаллилолигомале1шат . ЗЗ-ЮО Инициаторl, Бис-аллилолигомалеинат преде та ляет собой продукт конденсации моноаллнлмалеи- ната с эпоксиолигомером на основе дифеНилолпропана и эпихлоргидрйна с числом эпоксидных групп 19-22 {бисаллилолиго малеинат 1) или продукт конденсации моноалилмале ината с блоколигомером этого эпоксиолигомера и олигодиэтилент ликольсебад шата (бисаллилолигомалеинат1Г). Бис-аллшголигомалеинат I - смопооб- разный слегка окрашенный прозрачный ,продукт, динамическая вязкость его при 20°(:: - 130ОО-2500О спз, эпоксидное число 0-6, кисло-гаое число 14 мгКОН/г Бисаллилолигомалеинат Ц - смолообразный слегка окрашенный прозрачный про дукт, динамргческая вязкость его при 5О°С - 1ОООО-18ООО спз, эпоксидное число , кислотное число 12 мг/КОН/ Для получения наполненных жидких, пастообразных и пресс-композиций, в них вводят минеральные порошковые и/или волоинистые наполнители и другие целевы добавки. В качестве олигрэфиракрилатов прим& HiSTOT ТГМ-3 (продукт взаимодействия тр этиленгликоля, метакриловой кислоты), МДФ-1 (продукт взаимодействия фталево го ангидрида, диэтиленгликоля, мётахфило вой кислоты), (продукт взаимоде ствия фтолевого ангидрида, трнэтиленгли- коля, метакриловой кислоты), олигоэфира рилат 7-1 (продукт взаимодействия фта- левого ангидрида, пентаэритрита, метакр ловой кислоты), а также их смеси. Пример 1.К100 весл. олигоэфиракрилата добавляют 8 вес.ч. перекиси дикумила, смесь подогревают до 6О°С и перемешивают при этой темпе ратуре 1О-15 мин, после чего вносят 100 вес.ч, бис-аллилолигомалеината I и снова перемешивают при 6О°С 15-20 м Полученную композицию заливают в металлические расъемные формы, оформ-/дающие полости которых покрыты разделительной смазкой. Температура форм 155-.. Образны приобретают форм устойчивость через 8-10 мин, после чего их 1 одвергают термообработке при 150 С в течение 6 час, П р и м е р 2. Готовят композицию аналогично методике примера 1, из 1ОО вес.ч. смеси олигозфиракрилатов (80 вес.ч. МДФ-1 и 20 вес.ч, олигофиракрилата 7-1), 1ОО вес.ч. бис-аллиллигoмaлeшiaтa 1 и 6 вес.ч. пepeкиcи икумила. Формование изделий (образцов ля стандартных испытаний) проводят в еталлических формах. Температура форм 150 С, время отверждения 6 мин. Полуенные образцы , термообрабатывают 5 час ри . П р и м е р 3. Готовят композицию налогично методике примера 1, из 100 вес.ч. смеси олигоэфиракрилатов (50 вес.ч. МДФ-1 и 50 вес.ч. олигоэфиракрилата 7-1), 6 вес.ч. перекиси дикумила, 100 вес.ч. бис-аллилолигомалеи- ната 1,200 вес.ч. молотого кварца вводят-i в гомогенизированную смесь связующих с инициатором и композицию дополнительно перемешивают 10 мин при 60 С. Формование изделий (образцов для стандартных испытаний) проводят в металлических формах, подогретых до 145°С. Время отверждения 5 мин. термообрабатыва140 С, ют 5 час при Пример 4, По методике анало- . гично примеру 1, но без подогрева, готовят композицию из 1ОО вес.ч. смеси олигоэфиракрилатов (33 вес.ч. ТГМ- 3 и 67 вес.ч. МГФ -1),35 вес.ч, бис-аллилолигомалеината Д и 2,7 г перекиси бензоила. Формование изделий (образцов для стандартных испытаний) проводят по режиму: температура 1ОО-1О5 С, время формования 7 мин. Термообработка образцов: 1О час при . Пример 5, Готовят композицию аналогично методике примера 1, из 10О вес.ч, смеси олигоэфиракрилатов (333 вес.ч, МГФ-1 и КЕ вес.ч. ТГМ-3),ббвес.ч. бис-аллилолигомалеината 1 и 1,3 вес.ч. перекиси дикумила. Формование изделий (образцов для стандартных испытаний) проводят в металлических формах 10 мин при температуре 15 ОС, Термообработка образцов - 8 час при 140-15 0°С, Пример 6. Готовят композицию аналогично примеру 1, из 10О вес.ч. смеси олигоэфиракрилата (53 вес.ч. МДФ-1, 14 вес.ч. олигоэфиракрилата 7-1 и 33 вес.ч, ТГМ-3), 60 вес,ч. бис-аллилолигомалеината J и 3,2 вес.ч. перекиси ди- кумила. Формование изделий (образцов для стандартных испытаний) проводят по режиму: температура форм 150 С, время формования - 6 мин. Термообработку об150 С в течение разцов проводят при - 10 час. 572 П р и -м е р 7. Готовят композицию аналогично примеру 1, из 100 вес.ч. олигоэфиракрилата ТГМ-3, 1ОО вес.ч. бис-аллилолигомалеината J и 3,0 вес.ч перекиси дикумила. Формование изделий (образцов для стандартных испытаний) про водят по режиму: температура формы 160 С, время формования - 10 мин.Термообработка образцов 8 час при 150 С. Пример 8. Готовят композицию аналогично примеру 3, из 10О вес.ч. смеси олигоэфиракрилатов (33 вес.ч. 86 ТГМ-3, 53 вес.ч. и 14 вес.ч. олигоэф1факрнлата 7-1), 3,3 вес.ч. пер киси щшумила, 100 вес.ч. бис-аллилолигомалеината Ч. и 2ОО вес.ч. гиората окиси алюминия. Формование изаелий (образцов для стандартных испытаний) проводят по режиму: температура формы 1.45с, время формования 10 мин. Термообработка образцов 8 час при . Свойства композиций привецены в таблице.

Соотношение полималеината и полиакрилата соответствует соотношению

компонентов, в предлагаемой композиции; 10О вес.ч. смеси олигоэфиракрилатов (34 вес.ч, ТГМ-3 и 66 вес.ч.

МГФ-1), 60 вес.ч. полималеината ПН-, О,67 вес.ч. перекиси дикумила и 133 вес.ч.

1ОО вес.ч. смеси олигоэфиракрилатов (5О вес.ч. ТГМ-3 и 5 вес.ч.

МДФ-1), 1ОО вес.ч. полкмалеината ПН-1Д,2 вес.ч. перекиси днкумила и 2ОО вес.ч. гидроокиси алюминия.

Таким образом, применение в термо изгибе, предел .-рочности при растяжении

реактивной композиции, включающей олиго- смол при сохранении достаточно высокого эфиракрилат, полиэфирмалеинатаую смолу,уровня щзугих свойств.

инициатг р, - в качестве полиэфирмале1шат-

ной смолы бис-аллилолигомалеината, поз-Формула изобретения

воляет повысить упельную ударную вяз-Термореактивная композиция, включаюкость, предел прочности при статическомщая олигоэфиракрилат, полиэ.Ьпрмалеинат- ,

ную смолу и инициатор, отличающаяся тем, что, с целью повышения физико-механических свойств, в качестве полиэфирмалеинатиой смолы она содержит бис-аллилолйгомалеинйт при слепующем соотношении компонентов, вес.ч.: Олигоэфиракрилат1ОО

Бис-аллилолигомале1шат 35-1 ОО Инициатор1,3-6,О

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

3.Тростзанская Е. Б. и др. Полиэфирная композиция с порошкообразными на полнителями; Пластические массы, 196 N97, с. 15-19 (прототап).