Инсектицидный состав Советский патент 1980 года по МПК A01N9/36 C07F9/65 

Изобретение относится к химически средствам борьбы с насекомыми, а именно к инсектицидному составу на основе активнодействующего вещества Известен О,0-диэтил-О-(2-изопропи -4-метил-6-пиримидинил)тиофосфат, обладающий пестицидной активностью Известен торговый инсектицидный препарат -v-изомер гексахлорциклогексана (линдан) 2. Однако активность его для низких концентраций недостаточная. Цель изобретения - изыскание ново го инсектицидного состава на основе активнодействующего вещества, обладающего усиленным инсектицидным дей ствием. .Указанная цель достигается испол зованием в качестве активнодействую щего вещества соединения общей форм ЮО-Р R где R., -метил, этил; R.-метокси, этокси, метиламино, в количестве 5-95 вес.%. Формы применения препаратов обычые. Соединения формулы I получают заимодействием, соединений формулы |с галогенфосфатом формулы / Hal-P На - атом хлора или брома, 1 i имеют указанные выше значения, в присутствии акцептора водородной кислоты. Реакцию-конденсации ведут в органическом растворителе таком, как ацетон, этиловый эфир уксусной -кислоты, ацетонйтрил, в присутствии акцептора водородной кислоты такой, как углекислый калий, триэтиламин или пиридин. Соединения формулы П могут быть получены конденсацией 2-аминопиридина или 2-аминспиримидина, кдторые могут быть замещенными, с малонатом I алкила или арила, которые также могут быть замещены. Примеры конкретного получения. Пример 1. Получение 2- (диэтокситиофосфорилокси) -пиридо- (1, 2а -пиримидин-4-она (соединение 1). Смешивают 40 г 2-гидроксипиридо-(1, 2а)-пиримидин-4-она, 34 г углекислого калия в 400 см ацетона и 39 см хлоротиофосфата диэтила. Пол ченную суспензию перемешивают 16 ч при комнатной температуре, а затем нагревают с обратным холодильником 5 ч. После удаления минеральных солей растворитель вьтаривают досуха. Полученное масло хроматографируют на силикагела, элюируя смесью цикло гексана, ацетона и хлороформа в соо ношении 1:1:1. После выпаривания: растворителей получают 1.9 г 2-(диэтокситиофосфорилокри)-пиридо-(If2 а)-пиримидин-4-она в виде белых .кристаллов, 1главящихся .при. 82° (5 Вь1числено,.%: С 45,86; Н 4,81; i N 8,91; Р 9,85. . . (5 г ч PS . Найдено, % С 46,0; H4,8;i ;N 8,.7; Р 10, 1 Пример 2, Получение 2-(ди метокситйофосфорилокси)-пиридо-(1,2 а)-пиримидин 4-она (соединение 2) , Перемешивают 60 г 2-гидр оксипири -(1,2 а)-пиримидин-3-она- и 52 г уг лекислого калия в 1000 см ацетона инагревают с обратным холодильнико ;30 мин.Далее быстро вводят46 см хлоротиофосфата 0,0-диметила и нагревают с обратным холодильником 4 ч. После охлаждения удаляют отсасы ванием минеральные соли и выпариваю досуха растворитель. Получают красное масло, которое выливают в 300 с ледяной воды. Полученный осадок отсасывают и промывают метанолом, сушат и растворяют в хлороформе, затем отфильтровншают его на силикате магния и выпаривают досуха. Т&ким образом, получают 9,5 г 2-(диметокситиофосфорилокси) - иридо (1,2 а)-пиримидин-4 она в виде белых кристаллов, плавящихся при 125 Вычислено,%: С 41,96 Н 3,88; Н9,.78; Р 10,8.-Гс,оН„МгО Р8 Найдено,%: С 41,9; Н 4,1; . л„9,9б Р 11,10: П Р и м е Р 3. Получение 2-(N мeтил-0-этилтиoфocфopaмидoкcи) :-пйриДо- (1,2 а)-пиримидин74-она (сое динение 3) . Смешивают 12 г 2-гидроксипиридо-(1,2al-пиримидин-4-ог;а и 10,3г .углекислого калия в 500 см ацетона перемешивают при комнатной температ ре 30 мин и прибавляют 13 г N-метил хлоротиофосфорамидата этила, после чего нагревают с обратным холодильн ком 24 -ч. Затем отсасывант образовавшийся осадок и концентрируют рас оритель, хроматографируют на силикагеле, элюируя смесью хлороформа, ацетона и циклогексана в соотношении 1:1:1. После выпаривания элюанта полуают 1,5 г 2-(N-метил-О-этилтиофосфорамидокси)-пиридо-(1,2 а)-пиримидин-4-она в виде кристаллизованного тверого вещества кремового цвета плавящегося при 95с. Вычислено,%: С 44,29; Н 4,39; М 14,09; Р 10,38. ...... Найдено,%: С 44,2; Н 4,В; N 13,8, Р 10,23 Ниже приведены примеры, иллюйтрирующие инсектицидное действие предлагаемого состава. Пример А. Тест на Aphis fabae .(кормление) . Применшот саженцы бобов высотой около 15 см, тест- насекомые Aphis fabae, Употребляют 4 см водной суспензии испытуемого соединения, которое Распыляют на каждый саженец бобов. : Заражение производят при помощи двадцати бескрылых тлей. Опыт проводят в двух повторностях на каждую концентрацию состава. Хранение саженцев осуществляют при освёщен:ии, температуре 2СР С и относительной влажности во здуха 50%. Контроль процента .смертности насекомых производят через 2,24 и. . 48 ч после обработки. Полученные результаты с соединением 2 приведены в табл.1. Таблица 1 Пример Б. Тест на ночную бабочку (кормление) . Применяют гусеницы Prodenia litura,.B закрытые коробки из пластика вйодят вырезанные из листьев салата кружки диаметром 8 мм. На каждый.кружок листа наносят 4 мл ацетонового раствора испытуемого соединения. Употребляют 15 гусениц на обработку (гусеницы в среднем в возрасте 10 дней). Насекомых оставляют при 20° С, естественном освещении и при относительной влажности воздуха 50%. Особей питают после того, как они съели обработанную таблетку. Контроль производят через 1,24 и 4U Ч-.после .обработки. Полученные результаты с соединением 1 приведены в табл.2.

Таблица

Смертность (в %) насекомых по истечении, ч

Пример В, Тест на взрослую Musca domestica .{микроконтакт) .

При помощи микронакладывателя Арнольд на спинной торакс предварительно усыпленного эфиром каждого ласекомого наносят 1 мл ацетонового раствора испытуемого соединения. Опыт проводят на 50 насекомых для каждой концентрации испытуемого гсоединения: 1 QOO, 500, 250 и 100 ч/млн.f

Результаты определяют через 24 ч после обработки, причем насекомых кормят в течение всего этого времени.

Полученные результаты с соединением 1 приведены в табл.3.

Таблица 3

Пример Г. Тест на взрослую дрозофилу (Drosophila melanogaster) .Опыт характеризует активность соетава, применяемого в виде пара.. Насекомых помещают в чашку Петри,соединенную трубкой из тергаля (терефталевого волокна) с кристаллизатором того же диаметра, в который помещают испытуемое соединение в аце-г тоновом растворе, выпаривая его до насекомых. Опыт проводят в трех повторностях на каждую концентрацию и берут по 25 особей на концентрацию (взрослые особи в возрасте менее 48 ч). Полученные результаты по истечении 2 и 24 ч (по отноше нию к необработанным контрольным) .приведеныв табл.4.

Таблица 4

Пример d. Тест на таракана. Этот опыт проводят мз-гкроконтактом. Тараканы, выбранные по критерию длины, получают 1 мкл ацетонового раствора испытуемого соединения между второй и третьей парой лапок. После .обработки тест-насекомых хранят в тени при 20 С.Контроль проводят через 24 и 48 ч а затем через 5 сут после обработки.

Полученные, результаты с соединеoнием 1 приведены в табл.5.

Таблица 5

Пример Е. Тест на червя ржи (Sitophilus granarins).

Наносят 0,2 мл ацетонового раствора испытуемого соединения на брюшной торакс каждого насекомого. Кондентрация активного вещества 5000 и 500 ч./млн. Применяют 50 особей для каждой концентрации. Тест-насекомых хранят при . Результаты определяют через 24 и 48 ч, а затем через 5 сут после обработки.

Полученные результаты с,соединением 1 приведены в табл.6.

Таблицаб

Смертность (в %) наДоза соединения 1,4./млн. секомых по истечении

Пример Ж. Тест на Tribolium confusum.

Опыт проводят аналогично примеру Е для Sitophilus granaris (проба топическим приемом). Контроль производят через 5 сут после обработки..

Полученные результаты с соединением 1 при.ведены в табл.7.

Таблица 7

Пример 3. Тест на Сагро- capsa pomonella.

Для этого опыта применшет яблоки, на каждое из. которых напыляют 5 CNT

водного раствора испытуемого соединения, взятого в концентрации 1 500 750 ч./млн. На каждую концентрацию используют 10 яблок. Затем на каж-7 дое яблоко помещают от 10 до 15 яип Carpocapsa pomonella, готовых вылупиться. По истечении .4 дней определяют количество неповрежденных фруктов. При этом отмечают,что при указанных концентрациях все фрукты остаются неповрежденными.

Пример И. Тест на взрослую Cesatitis capitata.

Применяют апельсины, на каждый из которых напыляют 3 см водного раствора испытуемого соединения концентрации 1000 ч,/млн, причем используют по два апельсина. Заражение производят 10;0 насекомым. По истечении 2, 24 и 48 ч, а через 5 дней определяют количество умерщвленных особей.

Полученные результаты с соединением 1 приведены в табл.8.

100

100

;Т а б л и ц а 10

Смертность (в %) насекомых при концентрации соединения, Ч,/РЛЛН,

Т а б л и ц а

Проводят сравнительное изучение Q инсектицидной активности 2-(диметокситиофосфорилокси)-пиридо-(1,2 а)-пиримидин-4-она (соединение 2), 2-(диэтокситиофосфорилокси)-пиридо-(1,2 а)-пиримидин-4-она (соединение 1) и 2-(N-метил-О-этилтиофосфорамидоокси)-пиридо-(1,2 а)-пиридин-4-она (соединение 3) с коммерческим препаратом, принятым за эталон -Линданом (соединение 4).

Испытания проводят по станда.ртным методикам, а результаты выражают в процентах умерщвленных насекомых.

Результаты испытаний на Blatella Lermanica приведены в табл.9, на Blatella Pusca - в табл.10, на 5 Blatella Lermanica - в табл.11.

Таблица 9

28

40

90

Таким образом, предложенный инсектицидный состав обладает усиленным инсектицидным действием.

Формула изобретения

Инсектицидный состав, содержащий активнодействующее вещество и добавку., выбранную из группы: носитель,

разбавитель и наполнитель, о т л ичающийся тем, что, с целью усиления инсектицидного действия, он содержит в качестве активнодействующего вещества соединение общей.

формулы

СГ

011 о

где Я - метил, этил;

:733504Ю

D- метокеи, этокси, метилами- .i. Патент Франции №2080540

но, в количестве 5-9.5 вес.кл.А 01 N 9./00., опублик. 1971/

Источники информации,дов ; М,, Химия , 1968, с.58-59

принятые во внимание при экспертизе(прототип).

2. Мельников Н.Н,: Химия пестици