Инсектоакарицидное средство Советский патент 1978 года по МПК A01N9/36 C07F9/165 

(54) 1-ШСЕКТОАКАРИЦИДНОЕ СРЕДСТВО

Изобретение относится к химическим средствам зашиты растений, а именно к инсектицидным средствам на основе производных тиазола. Уже известно использование 1,2,3,4,5, -гексахлорциклогексана (Линдана) в качестве инсектицида l. Однако это соединение обладает средней токсичностью по отношению к теплокровным и менее активно, чем предложенные соединения, Известны также производные эфиррв тиазолтионофосфорнойкислоты| 23. Однако иэ за своей неустойчивости, способности к окислению, водорастаоримости, они менее активны, чем предложенные соединения. С целью изыскания новых инсектицидных средств, обладающих высокой инсекто- акарицидной активностью, предлагают испол зование производных эфиров тиазолотионо- фосфорной кислоты формулы 1 nA J-o-p-ieCjHs, .где Т j - метил, этоксикарбонилметил, этОксикарбоннл, изопропоксикарбонил, бутоксикарбон;ш;Т 2 - этоксикарбонилметил, причем содержание активно действующего вещества в средстве составляет 10-9О вес. %. Предложенные соединения получают взаимодействием замеш.енного тиазола с галогенидом диэтокситиофосфорной кислоа-ы в присутствии щелочного агента, в среде органического растворителя, такого как ацетон или тетрагидрофуран. Формы применения средств обычные: растворы, эмульсии, суспензии. Их приготавливают известными методами, общими при изготовлении препаративных форм пестицидов. Пример 1. Изучение инсектицидных cBoiicTB 4-этоксикарбонил-2-(диэтокситиофосфорилокси) тиазола (соединение А) и 4-этоксикарбонилметил-2-( диэтокситиофосфорилокси) тиазола (соеринение В). А. Инсектицидная активность на гусеницах. Употрс блякл- 1 усенииы Mamestt-a Ъгаз& в поелейней личиносной стапии в размере от. 1,5 цо 2 см. Дейст&укл- местн5)1М приложением 1 мкл ацетонового, раствора изучаемого соеаинения на тыльный торакс каждой гусеницы. Употребляют 10 гусениц на каждую из чаемую концентрацию. Гусеницы хранятся tipH и производят подсчет живых и мертвых через 24 и 48 ч после применен изучаемого соединения, .Результаты выражены в % смертности, принимая во внимание контроль на гусени цах, обработанных ацетоном. Соединение А, мкг % смертности активного вещества/ через /гусеница24 ч 48 ч 10100 100 Таким образом, соединение А обладает хорошей инсектицидной активностью проти гусениц Mamebir a braasiccxe. Б, Инсектицидная активность на гусеницах Mamealt a . Испытание ведется аналогично способу, употребляемому в п, А. .Полученные опытные результаты даны ниже. Соединения А, мкг% сметроности активного вещества/ через /гусеница24 ч 48 ч 1010О 10О 14О,0 50,0 Таким образом, соединение А обладает хорошей инсектицидной активностью против MamebtrcK . В, Инсектицидная активность на гусени цах Spodopiet-c( exigrra. Испытание ведется аналогично способу употребляемому в п. А, Полученные опытные результаты вкрат даны ниже. Соединения А, мкг% смертности . активного вешест-через ва/гусеница24 ч 48 ч 101ОО 100 190,0 90,0 Таким образом, соединение А обладает хорошей инсектицидной активностью проти Spodopteroi . Г. Инсектицидная активность на гусеницах ChiEo suppr-esboiPis. Испытание ведется аналогично способу употребленному в п. А. По лученные опытные результаты вкрат це даны ниже. Соединение А, мкг% смертности активного вещёст-через ва/гусеница24 ч 48ч Ю100 1ОО 310О 1ОО Таким.образом, соепияение Л облапает орошей инсектицидной активностью против усениц ChiEo auppresba Pis /i. Инсектицидная активность на SHoph US granor . Накладывают 0,2 мкл ацетонового растора изучаемого продукта на брюшной оракс каждого насекомого. Концентрация ктивного вещества 5ООО и 50О ч. на 1 млн. Употребляют 50 особей на одну онцентрацию. Исследуемые насекомые ранятся при 20 С н контроль производят ерез 24, 48 ч и 6 дней после обработки. пытные результаты, полученные с соедиением А и выраженные в % смеотности, даны ниже. Соединение А, мкг % смертности активного веще-через ства/насекомое24 ч 48 ч 6 дней 1ОО10О 1ОО 1ОО ,10О/6,0 6,0 10,0 Соединение А обладает таким образом, хорошей инсектицидной акт шностью на SVtoph 2us granarius, Е. Исследование HaDr obOphi Ео meEaMo Qsier (дейс.твие пара в виде пленки на стекле. На дно кристаллизаторов наливают 2 см ацетонового раствора исследуемого соединения при концентрациях в 5000,500 н 50 ч. на 1 млн, а затем дают высохнуть в течение 1 ч в атмосфере лаборатории. Производят 3 повторения на одну концентрацию. Вводят доозофиллы в кристаллизаторы (25-50 дрозофил на чашку), а также кружок моркови, которая пищей Для насекомых, затем закрываю-i кристаллизаторы при помощи крышек чашек Петри. Чашки Петри хранятся при 20 с и счет живых и мертвых производится через 1,2,4 и 24 ч после обработки. Полученнью Ьпь1тные результаты приведены ниже. Соединение А, мг % полезного активного вешест-г- действия ва/л1ч 2 ч 4 ч 24 ч 5000ОО 5,9 ЮО 5ОООО О 1ОО 50О00 32,8 Следовательно, соединение А обладает хорошей инсектицидной активнсжтью против Dt osaphiEot ше Еа rtoda &ie к. (действие соприкосновения и параП Ж, Исследование HaCeraiHis capHqta. Это исследование ведется местным накладыванием. Приготовляют ацетоновые растворы соединенпя А, . соответствующие iOOO н 1ОО мг активного вешества на I л. 1 мкл ацетонового раствора соединения А отлагают на спинно торакс мух CeratHifi cap iaioi a возрасте 2,5 дней (± 0, Это исспецование производится на 5О осо для каждой концентрацки. Поасчитывают оставшихся в живых мух и мух, которые были убиты через 2 и 24 ч. Активность соединения А выражена в % смертности (по отношению к контрольным мухам,обработанным ацетоном). Полученные опытные резулыгаты приве дены ниже. Соединение А, мг % смертности активного ве- через щества/л2ч 24 ч 1000 91,7 о 97,9 10061,2 38,8 Следовательно, соединение А обладает хорошей инсектицидной активностью на Сега ca-pUata, 3. Исследование Ha&HaieE ermafti 1 мкл ацетонового раствора исследуемо го соединения отк-радывается на брюшной торакс насекомого. Употребляются концентрации в 2500, 1250 и 625 мг активног вещества на 1 л и 20 особей на одну концентрацию. Подсчитывают живых и мертвых через 24j 48 ч и 6 дней после обработки. Результаты выражены в % смертности (по отношению к контрольным касекомьтм, обработанным ацетоном). Полученные опытные результаты приведены ниже,. Соединение А,% смертности . мкг активногочерез вещества/л24 ч 48 ч 6 дней 250095,О 95,0 1ОО 125О9О,О 95,0 1ОО 62510,0 1О,О 15,0 Соединение Б, % смертности мг активногочерез вещества/л, 24 ч 48 ч 6 дней 125010О ЮО 1ОО 625100 100 100 312,590 90 9О Соединения А и Б обладают хорошей инсек тицидной активностью против Б Eat еЕКа e main со. П р и м е р Я Изучение нематоцидных свойств 4-этоксйкарбонил-2-( диэтокси тиофосфорилокси)- гиазола (соединение А) и 4-втоксикарбонилметил-2--( диэтокситиофосфорилокси)- иазола (соединение Б), Проба HapcinoigfoiEEu& aiFus e. В сосуд емкостью в около 5О см вводят нематоды (около 20ОО) в суспензии в О,5 см воры, К этой суспензии добавляют 10 см водного раствора инсектицида при концентрациях в I или 0,1 г/л. Произв дят 3 повторения на одну концентрацию. По истечении 24 ч гомогенизируют воиную среду, производят отбор 1 мл .и на пластинке Петера подсчитывают живые и мертвые нематоды. Результаты выражены в % смертности по отношению к необработанному образцу (контроль). Полученные опытные-результаты приведены ниже. Соединение А-Соединение Б доза, %смерт- доза, %смертГ/Лкостир/лНОСТИI1ОО1100 0,1 86,5О,1 100 Проба Ha it EencJrus myceEiophagua Эта проба ведется аналогично пробе на PartagroEEub siEusae. Полученные опытные результаты даны ниже. Соединение А.Соединение Б доза,%смерт- доза,%смертГ/ЛНОСТНг/лНОСТИ11001100 0,188,4 0,155,7 Следовательно, соединения А и Б обладают хорошей нематоцидной способностью против обработанных пород. П р и м е р 3, Исследование акарицидных свойств 4-9Токсикарбонил-2-( диэтокситиофосфорилокси) -тиазола (соединение А) и 4-этоксикарбонилметил-2-(диэтоксктнофосфорилокси)-тиазола (соединение Б) Яйцеуничтожаюшая проба. Употребляют листья бобов, зараженные 10 семками Telranychub wHicat на лист и пoкp JIтиe клеем на их периферии; дают самкам класть яйца в течение 24 ч, удаляют: их и распределяют таким образом зараженные яйцами листья на две группы. Первая группа обрабатывается соединением А: действуют разбрызгиванием 0,5см водного раствора на каждый лист, употребляя концентрации в 5О и 10 мг соединения А на 1 л. Вторая группа листьев не обрабатываетя и служ1гг контролем. Подсчет живых яиц едется в течение девяти дней после начала бработки. Выраженные в % смертности яки. езультаты приведены ниже. СредствоКонцентрация, % смертномг/лстиСоединение А5О1ОО 1093,3 КонтрольО6,8 Проба уничтожения взрослых особей. Употребляют листья бобов, зараженные 5 клешами на лист, и покрытие клеем на ериферии. Таким образом зараженные клвiuoMH листья бобов, распределены на две . Первая группа обрабатывается соединением А, Действуют разбрызгиванием 2,5с ЙОДНОГО раствора соединения А на лист, употребляя концентрации в 50, 1О, 1 мг/ Вторая группа листьев или группа конт роля не обрабатывается. Подсчет живых клещей ведется в течение.48 ч после разбрызгивания. Полученные результаты, выраженные в % смертности, приведены ниже. СредствоКонцентрация, % смертн Nfr/лсти Соединение А Соединение Б Контроль Проба уничтожения личинок. Действуют, как для пробы уничтожен яиц, но проверку производят в течение де вяти дней после обработки, чтобы дать н секомым время для развития. .Полученные результаты, выраженные в % смертности , даны ниже. 1ч4ч6ч

Е

100 75 100 95 100 80 35 80 35 8О

5ООО 1250 50ОО 1250 50ОО 125О

% смертности после. 1ч4ч6ч

А

100 57100 62 1ОО

1ОО 351ОО 35 1ОО

5ООО 125О 5ООО 125О5ООО 125О

1 ч

Р

100100 1ОО ЮО 1ОО 1ОО

10035 100 45 100 45

5ООО 1250 5ООО 1250 5ООО 125О

% смертности после

95 35

67 35

% смертности после

6 ч

4 ч

% смертности после 1ч4ч.6ч Средство Концентрация, % смертно- мг/л. CTfi Соединение А50 10О 10100 Контроль9,8 Эти пробы, показывают, что соединеА обладает хорошей акарицидной акостью на Teiratiychus utiicoie. Сравнительный анализ Пюектоакарицидактивности следующих соединений 4-этоксикарбонил-2-( диэтокситиофос- форилокси)- иазол (соединение А); 4-этоксикарбонилметил-2- (диэтокситиофосфорилокси)- иазол (соединение В); 4-изопропоксикарбонил-2-(диэтокситио- фосфорилокси)-тиазол (соединение С); 2-диэтокситиофосфорилокси-4-( 2-бутоксикарбонил)-тиазол (соединение Е); 5-этоксикарбонилметил-2(аиэтокситиофocфopилDкcи)-4- feтил- иaiзoл (соединение Р). Эти .вещества были изучены относителькоммерческого вещества ЛИНДАН 2,3,4,5,6-гексахлороциклогексан, прот Q).. Результаты этих опытов активности на. ( Qenmoiitiooi приведены ниже. Срепство 1ч соединение В10О ЮО процукт Q35 мг активкого вешества/л1250 625

Опыт на SHo-phiEiua С гапог иь. CpeficTBo% смертности после

1 ч

соединение С1ОО

продукт Q

% активного вешества50ОО

Формула

изобретения

Инсектоакарицииное средство, содержащее производные эфиров тиазолотнонофос- форвой кислоты, как активное вещество, а также добавку, выбраинуто из группы растворитель, аиспергатсчЭ| эмульгатор, отличающееся тем, что, с целыо усиления инсектоакариционой активности оно содержит в качестве производного эфиров

тназолотионофосфорной кислоты соецинение общей формулы 1

VN i А Ло-Р-(),

Е.

где Т J .- метил, этоксикарбон 1лметил, этоксикарбонил, изопропоксикарбонил, бутоксикарбонил;

этоксикарбонилметил, причем содержание активнодействукяцего вещества в сресютве составляет 1О-9О аес.%.

Источники информации принятые во вни мание при экспертизе:

1, Мельников Н. Н, Химия и технология песдацидов . М., Химия, 1974, с.ВО,

2. Патент Франции № 2О59ОО9, кл.,, G 07 Г 9/00, 1971. 90 100 100 90 1ОО 100 90 - 45 - - .5 312,5 1250 625 312,5 1250 625 312,5 % смертнск тн после 4ч6ч