Инсектонематоцидное средство Советский патент 1978 года по МПК A01N9/36 C07F9/09 

1

Изобретение относится к химическим средствс1м защиты растений, а именно к йнсектонематоцидным средствам на основе производных эфиров тиадиазолфосфорной(тионофосфорной) кислоты.

Уже известно использование производных З-фосфорил-1,2,4-тиадиазола, а именно 3-(диметокситиофосфорилокси)-5-фенил-1,2,4-тиадиазала fll а также 0,0-диэтил-З - Ц{5-этокси-1,2,4-тиадиазо-3-ил)-меТйл -фосфордитиоата {23 в каместве инсектоакарицидов. Однако известные соединения при низких концентрациях менее- активны, чем предложенные.

С целью изыскания новых инсектонематоцидных средств, обладающих высокой инсектонематоцидной активностью, используют производные эфиров тиадиаазолфосфорной (тионофосфорной)кислоты, формулы I ,

OR

N-У-О-Р:;

Кх-$Л (1)

где Т - метил, этил;

W - кислород или сера; - этил, аллил, пропокси; буГокси, хлорбёнзил.30

Содержание активнодействующего вещества в средстве составляет 1080 эес.%.

Сдособ приготовления новых-производных тиадиазола формулы 1 , заключается в том, что, соединение формулыJ

ч

$-М

имеет указанные значения;

А - группа циано или алкилоксикарбонил,

М - атом водорода или щелочного металла, подвергают циклизации в присутствии окислителя, когда А - группа циано, или в присутствии аммиака и щелочного гипогалогенида, когда А - группа алкилоксикарбонил. Затем таким образом полученное соединение формулыШ

N-аОН

лТ

(111)

К1-$Л.к

конденсации с соединением

. OR Y-PC

(IV)

OR

W rMeR,,,W - имеют указанные значения, 3 - атом галогена. Формы применения средств - обычные порсиоки, гранулы, суспензии, эмульсии растворы. Их приготавливают известным методами, общими при изготовлении пре паративных форм пестицидов. Описанным выше способом были получены следующие соединения: 1.3-(диэтокситиофосфорилокси)-5-f -хлорбензилтио-1,2 , 4-тиадиазол; 2.3-(диметокситиофосфорилокси)-5 -зтилтио-1,2,4-тиадиазол; 3.3-(диметоксифосфорилокси)-5-Н -хлорбензилтио-1,2,4-тиадиазол; 4.3-(диэтокситиофосфорилокси)-5-аллилтио-1,2,4-тиадиазол; . 5.3-(диэтокситиофосфорилокси)-5-н -бутокси-1,2,4-тиадиазол; 6.3-{диметокситиофосфорилокси)-5 -Н -бутокси-1,2,4-тиадиазол; 7.3-(диэтокситиофосфорилокси)-5-Н -пропокси-1,2,4-тиадиазол. Исследование инсектонематоцидной активности соединений 1-5 П р. и м е р 1. Проба на черве ржи SitophiSus gt-anon ius . Отлагают 0,2 мкл ацетонового раст вора изучаемого продукта на брюшной торакс каждого насекомого. Концентра ции активного вещества - 5000и 500 ч на 1 млн. Употребляют 50 особей на концентрацию. Исследуемые насекомые хранятся при и контроль производится через 4, 24; 48 ч, 5 и 6 дне после обработки. Опытные результатыJполученные с соединениями 2, 3, 4, 5 приведены в табл. 1. П р и м е р 2. IlpoQa наТгчЬоР1ит COMf usum. Пробу проводят аналогично пробе д Si-ioph Eus gKai7arlus(npo6a местного применения). Контроли производятся ч рез 5 дней после обработки. Опытные результаты, полученные с соединением 2 приведены ниже. Концентрация, ч/млн5000 250.0 50 Смертность, %, после 24 ч , 92,3 58,8 8 после 48ч 98,1 62,7 10 после 5 дней 96,2 60,8 В П р и М е р 3. Проба на дрозофиле Dro&ophiBa meEanodaater. Эта проба измеряет активность паро Она состоит в том, что насекомые кладутся в чашку Петри, соединенную с кристаллизатором этого же диаметра в последний наливают ацетоновый раствор исследуемого соединения, который выпар;1вают до введения насекомых. Про изводят, три испытания на концентрацию и берут для этого 25 особей (взрослые особи моложе 48ч). В табл. 2 приведены опытные результаты, полученные с соединениями 2,4, 5,6. П р и м е р 4. Проба наРопа иеЕНи )t U&iClR. В коробочку-для пилюль, содержащую 10 см водного раствора исследуемого инсектицида, отлагают 0,5 см воды, содержащей -около 2000 нематод. Контроли смертности производятся при помощи бинокулярной лупы через 24 ч после обработки и на трех повторениях, соответствующих (каждая) Ътбору 1 см исследуемого раствора. Опытные результаты, полученные с соединением 1,приведены ниже. Концентрация, г/л1 0,10 Смертность по истечении 24 ч, % 1-00 100 П р и м е р 5. Проба HaUityEittchuu MjceEio.phdgus. Действуют таким,, же образом, каки .сPortagpeEEus Sigueiae. Опытные результаты, полученные с соединением 1, приведены ниже. Концентрация ч/млн 1000 100 Смертность по истечении 24 ч, %99 184 П р им е р 6. Проба на Miisca dorweaiicQ. Эта проба производится местным накладыванием. Мухи получают микрокаплю ацетонового раствора иссЛедуе-. мого продукта на спинной торакс после усыпления эфиром. Насекомые хранятся., при и 50% относительной влажности. Их кормя.т молоком и водой. Контроль производят через 1 ч, а затем 24 ч после обработки. Опытные результаты, полученные с соединениями 3,4 и 5, приведены в табл. 3. П р и м е р 7. Проба на Apbis fa Ъае. Производят испытание К нтакт-кормление на саженце боба ( , ) . После разбрызгивания раствора исследуемого продукта, что обеспечивает полное смачивание саженца, производят заражение 20 бескрылыми особями на саженец боба. Саженцы боба окружены марлей, чтобы воспрепятствовать бегству тли. Производят подсчет мертвых и кивых в зависимости от времени. Полученные результаты приведены в табл. 4. П р и м е р 8. Проба на ночной бабочке (кормление). Употребляют гусеницы. В закрытые чашки из пластика вводят кружки диаметром 8 мм, вырезанные из листьев салата. Накладывают 4 мкл ацетонового раствора исследуемого продукта на один кружок листа. Употребляют 15 гусениц на одну обработку (гусениц в возрасте в среднем 10

дней). Животных оставляют при 20 С и естественном свете с относительной влажностью 50%. Особей кормят после того, как они съели обработанные таблетки . Контроль производят через 1, .24 и 48 ч после обработки.

Опытные результаты, полученные с соединениями 1 и 5 приведены в табл. 5.

100% смертности достигают после 4 дней контакта.

Пример 9. Проба на тараканах (самцы).

Эта проба производится микроконтактом. Самцы тараканов прусаков получают одну микрокаплю ацетонового раствора между второй и третьей парой лапок. После обработки насекомые-пробы хранятся в полутени при . Контроли производятся через 24, 48 ч, а затем 5 дней после обработки.

Опытные результаты, полученные с соединениями 1, 3, 4 и 5 приведены в табл. 6.

Примерхр. Проба на личинках домашней мухи Ми&са doHiediico.

Эта проба производится контакткормлением. Она состоит в том, что кладут 2 мл ацетонового раствора различной концентрации испытуемого соединения на 1 г отрубей, находящихся ра часрвсм стекле, дают выпарится растворителю, затем укладывают обработанные отруби в чашку на пластинке, прибавляют 2мп молока и после хорсшего перемешивания заражают 20 личинками домашней мухи в возрасте от 3 до 4 дней.

ПРОИЗВОДЯТ 3 .испытания на одну концентрацию. ичин)и хранят при и 30% относительной влажности.

Контроли производят через 48 ч и 8 дней после обработки.

Полученные опытные результаты приведены в табл. 7.

Сравнительные опыты.

Соединением 8 является 3-(диметоКситиофосфорилокси)-5-фенил-1,2,4-тнадиазол;

соединеним 9 является 3-{дизтокситиофрсфорилокси)-5-фенил-1,2,4-тиаг диаэол;

соединением О является 0,0-диэтил- б - (5-этокси-1, 2,4-тиадиазол-З-ил)-метил(-фосфородитиоат.

Пример ILUroeophi Bq гиеЕаtlQga&ter.

Работают по методике, описанной в примере 3.

Получают следующие результаты для

различных соединений, приведенные в табл. 8.

Пример 12, Опыт на StophiPus gfonatJus.

Работают по методике, описанной в

примере 1.

Получают следующие результаты для соединений 7, 9, приведенные в табл.9.

Пример13. Опыт HaBPateEEa

derma tuca. Наносят 1

мг ацетонового раствора испытуемого соединения на брюшной торакс насекомого. Используют концентрации 625 и 312,5 мг активного вещества на 1 л и20 индивидумов на концентрацию.

Подсчитывают живых и мертвых через 24, 48 ч и через 5 дней после обработки. Результаты(по отношению к контрольной группе, обработанной ацетоном) для различных соединений приведены в табл. 10,

Пример14. Опыт HaDroaopVtiPa metanodaa et.

Работают по методике, описанной в примере 3.

Получают следующие результаты, приведенные в табл, 11,

Пример 15. Опыт на Sito-pfti Pus Qpartoffjus.

Работают по методике, описанной в примере 1, Получают результаты, приведенные в табл. 12,

П р и м е р 16, Опыт HabEateEEa gerwcinicot.

Результаты приведены в табл. 13.

Таблица 1

48 100 5 дней - 100 бдней 100

80

100

85

58 100

80

Таблица 2

Соединение 6

Таблица 5

Таблица 7

Таблица 8

Соединение 7,

Таблица 9

Таблица 10

Таблица 11

Таблица 12

Таблица 13