Способ крашения линейного полиамида Советский патент 1980 года по МПК C08J3/20 C09B45/40 

Изобретение относится к област красильно-отделочного производства а именно к способу крашения линейн го полиамида. Известен способ крашения линей ного полиамида введением вмассу соли хромового комплекса -1:2 моноазокрасителя общей формулы х:: - карбЬ:кси- или сульфогруппа; ,т - 1-3; х водород, алкил, алкокси ная или алкилсуль фониль ная группа с 1-6 атомам углерода , алкоксильная группа с 2-5 атома.т углерода и группа R - водород, алкил с 1-6 атомами углерода, оксиалклл с 2-6 атомами угле рода, алкоксиалкил с 3-6 а томами углерода или фенил незамещенный или з амещенный галогеном,алкилом с 1-4 атомами углерода ; водород, алкил с 1-6 атомами углерода или оксиалкил с 2-6 атомами углерода; водород, галоген или аЛкил с 1-6 атомами углерода в количестве 3% от веса полиамида 1. днако, в процессе крашения полидеструктируется. ель изобретения - устранение укции полиамида при крашении. анная цель достигается за счет что в известном способе в кае соли хромового комплекса 1;2 зокрасителя используют соединебщей формулы. Т тН N4.Vi ()C),j( ... Xf

карбокси- или сульфоде X группа; . .

В моно-,ди- и триамин с 1-18 углеродными атомами; 1-3;-in,t

т-1 п г

t t

XT I x, водород, алкил, алкоксиль. , . нал или алкилсульфонильная группа с 1-6 атомамиуглерода, алкоксильная группа с 2-5 атомами углерода и группа

де R - водород, алкил с 1-6 атомами углерода, оксиалкил с 2-6 атомами углерод;й7 алкрксиалкил с 3-8 атомами углерода или фенил,, незамещенный или замещент ный галогеном, алкилом с 1-4 атомами углерода,

- водород, алкил с 1-6 аточ

R

мами углерода или оксиалкил с 2-6 атомами углеро да; . -

- водород, галоген или алкил с 1-6 атомами углерода Х и Yj или Хд и УЗ вйесте образуют: приконденсированное бензольное кольцо; / Z - кислород или карбоксильная группа .или остатки

V -0

означают группу

f.. -|г-т

-оД

Пример 1.К хорошо перемеишваемой суспензии 84,38 г (0,1 моль) натриевой соли 1:2-хромового комплек.са из азокрасителя 2-амино-5-этйлсульфонилфенол -- 1-фенил-З-метил5-пиразолона в 1300 мл воды при 90950 С в течение 15 мин прикапываЪт раствор 5,8 г (0,05 моль) гексаметилендиамина в 100 мл виды и 5,5 г муравьиной .кислоты (0,12 моль). Смесь оставляют реагировать при перемешивании в течение 1 ч при 90-95 С и затем фильтруют в слабом вакууме. Осадок на фильтре последовательно промывают 600 мл 1%-ного раствора муравьиной кислоты и 600 мл воды.Высушенный в вакууме (ИО-115-С) продукт весит 87,8 г.Он содержит 97,1% красящей соли и только 0,25% NaCI и 1% воды.

Путем прядения поликапролактама получают окрашенный в красный цвет волокнистый материал, который обладает очень хорошей светостойкостью, устойчивостью к мокрым обработкам) устойчивостью к истиранию и к термофиксации.

Пример 2. К нагретому до раствору 16,87 г (0,02 моль) натриевой соли 1:2-хромового комплекса из азокрасителя 2-амино-5-этилсульфонилфенол- 1-фенил-3-метил-5пиразолона в 250 мл этанола в течение 30 мин прикапывают раствор 1,16 (0,01 моль) гексаметилендиамина в 50 мл этанола и 1,1 г (0,024 моль-) муравьиной кислоты. Реакционную смес оставляют охлаждаться до комнатной температуры. Перемешивают в течение следующих 3 ч и отфильтровывают вы,падающий кристаллический осадок, промывают 50 мл этанола и затем сушат в вакуумной печи при 110-115 С. Получают 16,7 г соли красителя.

Пример 3. 16,87 г (О-,02 мол натриевой соли 1:2-хр6мовогр комплекса ИЗазокрасителя 2-амино-5-этил- сульфонилфенол- 1-фенил-3-метил-5-. пйразолрна суспендируют в 250 мл, н-бутанола и нагревают до , причем краситель частично растворяется. Затем в течение 30 мин прикапывают раствор 1,16 г (0,01 моль) гексамзтилейдиамина в 50 мл воды и 1,1 г (.0,0.24 моль) муравьиной кислоТЫ.

Реакционную смесь оставляют осты;вать до комнатной температуры и перемешивают следующие 3 ч при этой температуре, причем выпадает в виде -кристаллов красящая соль. После фильтрации, промывки осадка на фильтре .с noMOtttbio 50 мл н-бутанола и высушивания в вакуумной печи при 110IIS C получают 14,4 г соли красителя.

Пример 4. Суспензию 13,13 г (0,02 моль) натриевой соли

1s2-xpOMOBoro комплекса из азокра-. сителя 2-аминофенола- 1-фенил-Зметил-5-пиразоЛона в 250 мл воды нагревают до 90-95°С и в течение 1 ч хорошо перемешивают при этой температуре. Затем прикапывают раствор 1,16 г (0,01 моль) гексаметилендиамина в 50 мл воды и 0,9 мл (0,024 моль) муравьиной кислоты в .течение 15 мин и оставляют реакционную смесь реагировать в -течение 1 ч при перемешивании при 90- 95с. Затем фильтруют и осадок на фильтре последовательно промывают 25 мл 1%-ного раствора муравьиной кислоты и 125 мл воды. После высушивания в вакуумной печи при 110-115 0 получают 12,9 г соли красителя. Она содержит 0,039 % NaCI и 4,3% На.о;

Путем прядения поликапролактама получают окрашенный в ярко-красный цвет волокнистый материал,который обладает очень хорошей светостойкостью, устойчивостью к мокрым обработкам, устойчивостью к истиранию и к термофиксации.

Пример 5.К нагретому до 90-95-с раствору 1,16 г (0,01 моль) гексаметилендиамина в 300 мл воды и 1,10 г (0,024 моль) муравьиной кислоты.в течение 30 мин примешивают 16,87 г (0,02 моль) порошкообразной натриевой соли 1:2-хромового комплекса из азокрасителя 2-амино5-этилсульфонилфенЬл--Я-фенил-Зметил-5-пиразолон. Полученная в результате суспензия перемешивается еще 1 ч при 90-95с. Затем фильтруют при слабом вакууме/ промывают осадок на фильтре 150 мл 1%-ного ратвора муравьиной кислоты и 150 мл воды и сушат под вaкyy юм при 110115-С. Выход соли красителя составляет 17,2 г. Она содержит 0,071% NaCI и 1,85% воды.

Пример 6. К нагретому до 90-95°С раствору 1,16 г (6,01 моль) гексаметилендиамина в 50 мл и J.,1 г (0,024 моль) муравьиной кисло ты в течение 30 мин прикапывают нагретую до 9О°С суспензию 16,87 г (0,02 моль) натриевой соли 1:2-хр(Змового комплекса из азокрасителя .2амино-5-этилсульфонилфенол- 1-фенилЗ-метил-5-пиразолона в 200 мл воды. Ополаскивают капельную воронку примерно 20 мл воды и реакционную смесь оставляют реагировать при перемешивании еще в течение 1 ч при 90-9., выпавший в осадок краситель отфильтровывают, последовательно промывают 150 мл 1%-ного раствора муравьиной кислоты и 150 мл воды и наконец высушивают при 110-115°С. Получают 17,2 г соли красителя. Она содержит только 0,057 NaCI и 1,4% .

Пример 7. К нагретому до 90-95°С раствору 18,39 г (0,02 моль) натриевой соли 1:2-хромового комллекса из азокрасителя. З-окси-4-амйнонафталинсульфокислота- -1-фенил3-метил-5-пиразолона в 250 мл н-бута- , нола в течение 40 мин прикапывают

раствор 3,48 г (0,03 моль) гексаметилендиамина в 200 мл вода и 3,3 г (0,072 моль) муравьиной кислоты. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, причем основное количество красящей соли выпадает в виде

кристаллов. Выделившийся продукт отфильтровывают, промывают 300 мл воды и сушат в вакуумной печи при 110115 С. Бутанольный фильтрат еще дваЯсды встряхивают с водой порциями каждый раз по 100 мл, и затем полностью выпаривают во вращающейся колбе. Получают таким образом дополнительное небольшое количество продукта, который также высуигавают в вакууме при 110-115-с. Общий выход СО71И красителя составляет 20,9 г. Она содержит менее 0,1% поваренной соли. Путем прядения поликапролактама получают : . красный с синеватым отливом волокнистый материал, который обладает очень

хорошей светостойкостью, устойчивостью к мокрьм обработкам, термофиксации и к истиранию.

Примера. 18,14 г (0,02 моль) натриевой соли 1:2-смешанного хромового комплекса из азокрасителей 2-аминофенол-4-сульфометиламид- 1-фенил-3-метил-5-пиразолон и 2-амино-4-метиламиносульфонилфенол-1-ацетамидо-7-нафтол суспендируют в

250 мл воды и перемешивают в течение 60 мин при 90-95°С, причем краситель полностью растворяется. Теперь в те-, чение 15 мин прикапывают раствор 1,16 г (0,01 моль) гексаметилендиамина в 50 мл воды и 1,1 г (0,024

моль) муравьиной кислоты ja: оставляют реакционную смесь реагировать при . перемешивании в течение 1 ч при 9095°С. Выпавшую в осадок кристаллическую соль красителя отфильтровывают при слабом вакууме, последовательно промывают 125 мл 1%-ного раствора муравьиной кислоты и 125 мл воды .и затем сушат в вакууме при 110-115 с. Получают 12,9 г соли красителя с

содержанием NaCI 0,039% и содержани ем воды 4,3%.

Путем прядения поликапролакта получан5т коричневого цвета волокнистый материал, который обладает

очень хорошей светостойкостью, устойчивостью к мокрым обработкам, термофиксации и к истиранию.

Пример 9. К,нагретому до 90-95 С раствору 14,56 г (0,02 моль) натриевой соли 1:2-хромового комплекса из азокрасителя 2-амино4-хлорфенол--М-фенил-3-метил-5-пир азолона в 250 мл н-бутанола в тече- ние 20 мин прикатывают раствор 3,62 г (0,02 моль) дициклогексиламина в 50 мл Ugfl- 5 мл этанола и

,l г (0,024 моль) муравьиной кислоты. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, причем выпадает небольшое колйчествЬ ан:й:нной соли в виде мелкихкристаллов. После фильтрации и промывки осадка на фильтре небольшим количеством растворителя бутанольный раствор трижды встряхивают с водой порциями каждый раз по 100 мл, и затем полностью выпаривают во вращающейся колбе. Остаток, а также указанный выше остаток на фильтре сушат в вакуумной печи при IIO-IIS C. Получают в целом 17,3 г соли красителя с содержанием NaCI О , 1% и воды 1-2,3%. ., , Путем прядения поликапролакта получают красного цвета волокнистый материал, который обладает очень хорошей светостойкостью, устойчи востью к мокрым обработкам, термофиксации и к истиранию.

Пример 10. К нагретому до 90-950С раствору 16,87 г (0,02 моль) натриевой соли 1:2-хромового комплекса из азокрасителя 2-амино5-этилсульфонилфен9л-71-фенйл3-метил-5-пиразолона в,500 мл н-бутанОла в течение 20 мин прикапывают смесь 2,0 г (0,01 моль) 1,12-диаминдодекана в 100 мл воды и 1,1 г (0,024 моль) муравьиной кислоты. Оставляют реакционную,смесь, реагировать в течение 1 ч при 90-95 С и затем охлаждают до комнатной температуры. Органическую фазу отделяют, трижды экстрагируют водой, беря каждый раз по 126 мл, и наконец полностью, выпаривают во вращающейся колбе (температура бани максимально . ) . Высушенный в вакууме при 110115°С остаток весит 10,7 г и содержит еще 0,044 % NaCI и 0,69% .

Пример 11. 2г полученной согласно примеру 4 соли красителя и г ацетона перемешивают с 98 г полигексамётиленадипамида в форме крошки до тех пор, пока не образуется равномерный налет из красной соли красителя на .поверхрости кроше Крошки высушивают и затем расплавляют и прядут в обычном аппарате, Причем .получают нити ярко-красного цвета, которые обладают превосходой устойчивостью к воде, истиранию, ухим .чисткам и свету.

Примеры 12-91. Указанное колонке П таблиц 1-6 число молей ндивидуальной или смешанной натривой соли 1:2-хромового комплекса водят во взаимодействие с упомянутым колонке UI приведенных таблиц чисом молей амина по описанному в римерах 1-10 способу. Получают, ценные пигменты высокой чистоты. Путем напудривания на полиамид (ПА 6) и крашения прядильной массы получают волокна, окраски которых указайы в колонке 1У таблиц.

Пример 92. 99 г полиамида из . -капролактама (полиамид-6) в виде крошек панируют сухим с помощью 1 г полученной согласно примеру 1 красящей соли. Панированные крошки прядут в экструдере при 290--295 С, Таким образом полученные нити обладают равномерной красной окраской с высокими светостойкостьюf устойчивостью к мокрьм обработкам и термофиксации.

Пример 93. 60 г полученного в примере 1 красителя и 60 г бегената магния обрабатывают в смесителе в течение 1/4 ч при 120-130°С. После получения гомогенной смеси охлажден.ных хрупкий продукт размалывают. Получают содержащий 50% красящей соли красильный препарат.

ЕЬли следуют описанной выше методике, однако вместо 60 г бегената магния применяют 60 г стеарата магния, то получают также ценный краситель ный препарат.

П р и м ер 94. 98 г полиамида из б.-капролактама (полиамид-6) в виде крошек панируют сухим с помощью 2 г полученного согласно примеру 83 красильного препарата. Панированные крошки прядут в экструдере при 290295°С. Таким образом полученная нить.обладает равномерньм красным окрашиванием с высокой светостойкостью, устойчивостью к мокркм обработкам и к. термофиксации.

Использование в данном способе красителя общей формулы Г устраняет дестру {цию полиамида в процессе Т а б л и ц а 1

,2-Амино-5-этилсульфонилфенол- 1-Фенил-3-метил-5-пиразолин 1/2

Пропилендиамин Бензиламин Анилин

i A luT- f.Jl, ytlDt

Чамид -- 1-фенил-3-метил-5-пиразолон

2-Амино-4-хлорфенол-5-сульфамид - 1-фенил-3-метил-5-пираэолон

2-Аминофенол-4-суль фамид 1-(3-хлорфенил)-З-метил-5пиразолон

I I

2-Аминофенол-4-сульф-Н,Ыдиэтиламид - 1-фенил-З-метил-5-пиразолон

2-аминофенол-4-сульф-Ы, N-. . -бис(2-оксиэтил)-амид1-фенил-3-метил-5-пиразолон

2-Амино-4-метилсульфонил-фенол (3 -хлорфенил) -3-метил-5-пиразолон

2-Аминофенол-4-сульф-(2-метоксиэтил)-амид - 1-фенил-3-метил-5-пиразолон

2-Амино-5-этилсульфонил-фенол 1-фенил-3-метил-5-пиразолон

I Продолжение табл. 1

Гексаметилендиамин Красный

2-Метоксиэтйламин Красный

Гексаметилендиамин Оранжевый

Стеариламин Оранжевый

Гексаметилендиамин Оранжевый

Гексаметилендиамин Оранжевый

Диэтилентриамин Оранжевый

Гексаметилендиамин Оранжевый

Триэтиламин Оранжевый

Гексаметилендиамин Оранжевый

П-Фенилендиамин Красный

1,12-Диаминододекан Красный

2-Амино-4-хлорфениол

1-Феннл-З-метил5-пираэолон

Таблица 2

1 1/2 ГексаметилендиаминОранжевый

1/2 ГекааметиленКрасныйдиамин

Продолжение табл. 3

15

735173 2-Аминофенол-42-Аминофенол-4-суль фамид - 2 -на -сульфоамид- 1-(3-хлорфенил) 3-Метил-5-пиразолон 2-Аминофенол-42-Аминофенол-4сульфизопропил-сульфизопропиламид -нафтол сьмид -фенил-3-метил-5-пиразолон

72

2-Аминофенйол-42-Аминофенол-4сульфамид сульфамид1-(карбометокси1-(3-хлорфенил)-З-метил-5-пир-амино)-7-нафтол

азолон

73

2-Аминофенол-44

2-Аминофенол-4-сульфметиламид-суль фметиламид- 1-(4 -хлорфен-ил) 1-ацет-Амидо-7-3-метил-5-пир-нафтол1азолон

75

2-Аминофенол-4-суль.фо612-:Амино-4 метилкислота- 1-фенил-З-фенол- 1-фенил-3-метил-5-пир-метил-5-п иразолон

азоЛон

2-Амнно 4-метил712-АМИНО-4 -хлорфенол- 1-4-сульфрфенол -1-фени)фенил-З-метил-5--3-метил-5-пир-пиразолонiазолон

2-Амино-4-хлорфенол-1

81 2-Дмйно-4,6-ди1-(4-суль фофенил)-3хлорфенол - 1-фа-мети.п- -пиразолон 1

нил-З-метил-5-пиразолон

Таблица 5

М-Хлоранилин Коричневый

Мезитиламин Коричневый

0-Анизидин Ди-(2-этилгексил),-амии .

Таблица

reKcaMeTHJjBHдиамин Красный

1 I. ГексаметйлендиаминЦиклогексиламин-ЭтиланилинБордо Гексаметилендиамин Бордо

2-Амино- 4-метилфенол - 1-фенил-3-метил-5-пиразолон .

2-Амино-4-хлорфенол -фенил-З-метил-5-пир.азолон

2-АМИНО-4,б-ди81хлор-фенол

2-нафтол

1 2-Амино-4-фенилсульфонил-фенол- 1-фенил-3-метил-5-пиразолон .

1 2-АМИНО-4-(4-хлорфенилсульфонил) -фенол - 1-фенил-3-метвд1-5-пиразолон

1 2-ДМИНО-4-{4-метилфенилсульфонил) -фенол - 1-фенил-З -метил-Б-пиразолОн

1 2-Амияо-4-хлорфенол- 2-наф5ОЛ

1 2-Амино-4-хлор4)енол 2-нафтол

1 2-Амино-4-хлорфенол- 2-нафтол

1 2-Аминофенол-4-сульфамид-

1- (3-аминосульфофенил) -3метил-5-пиразолон

1 2-Аминофенол-4-сульфамид -V

1-(3-хлорфенил)-З-метил-5пиразолон

1 2-Аминофенол-4-сульфамид-ч

1-(З -хлорфенил)-З-метил-5пиразолон

91 1 2-Аминофенол-4-сульфамид-V 1-(3-хлорфенил)-З-метил-5пиразолон.

Продолжение табл. 6

..г.,

2-Амино-4-метилфенол1-(4-сульфофенил)-3-метил-5-пиразолон

Этилендиамин Красный

2/3 ДиэтиленКрасныйтриамин

1 ,

Гексаметилен- Фиолетодиамин вый 1

; Т а б л и ц а 7

1/2Гексаметилендиамин Оранжевый

1/2Гексс1метилендиамин Оранжевый

1/2Гексаметилендиамин Оранжевый

1/21,12-Диаминододекан Фиолетовый

.Стеариламин

Фиолетовый

4,13-Дйамин6-2,1-5-диметил

Фиолетовый гексадекан

1/2 Гексаметилендиамин Оранжевый

1/2 1,12-Диаминодекан Оранжевый

1/2 4,ГЗ-Диамино-2,15

диметилгексадекан Оранжевый

Оранжевый

Стеариламин Формула изобретения Способкрашения линейного полиамида введением в массу соли хромового комплекса 1:2 моноазокрасителя, отлич ающийс я .тем, что, с целью устранения деструкции полиамида Крй крашений, в качестве соли хромового комплекса 1:2 моноазокрасителя используют соединение общей формулы 1 тН -)г(Б4 ,i т карбокси- или сульфогруппа; . - МОНО-, ди- или триамин с 1-18 углеродными атомгшИ) - 1-3; - гп-1; п Х водород,.алкил, а 1к6кси1Ьная или алкилсульфониль ная группа с 1-6 атомами угле. . рода, алкоксильная группа с 2-5 атомами углерода и группа SOjNRR водород, алкил с 1-6 атомами углеродй, оксиалкил с 2-6 атомами углерода, алкоксиалкил с 3-8 атомами углерода или фенил, незамещенный или замещенный гало геном, алкилом с 1-4 атомами углерода, водород, алкил с 1-6 атомами углерода или оксиалкил с . 2-6 атомами углерода; водород-, галоген или алкил с 1-6 атомами углерода, или Х,и YI или и Хг вместе 20 образуют приконденсированное бензольное кольцо, кислород или карбоксильная группа или остатки метил, карбомаильная группа или алкоксикарбонильная группа с 2-6 атомами углерода ; водород, галоген, метил, сульфомаильная группа; водород галоген; водород, алканоиламиногруппа атомами углерода, причем,если ., Y, Yj и , то остатки .руппу л; -о N имеют указанные выше количестве 0,1-10% от веда. очники информации, о внимание при экспертизе : нт Великобритании № 1021737 опублик.15.01.67 (прото