Хромсодержащие бисазокрасители для материалов из оксидированного алюминия Советский патент 1976 года по МПК C09B45/26 

, . ,, 1 ,.;.;.

-il3o6peTeHue R6caT6T6H с1антёза металл 5: содержащих азокрасителей, в частности способа лолучения хромсодержащих бисазокра;ителей, пригодных для крашения материа|hoB из оксидированного алюминия.

; Известны хромсод жашие бисазокраси;тели о&цей формулы

.0

CirO

1-дв R - остаток азокрасителя, содержа-, ;щий оксигруппу В о-иоложбнии К азогруппв 11. Указанные красители получают обработкой j 5 предварительно полученного азокрасителя Ьолью хрома.

., Недостатком известных хромсодержаших бисазокрасителей является низкая светопро-j чность (не более 5 баллов по восьмибалль-1 ;ной системе), вследствие чего они не могут. применяться для крашения изделий из аноди| рованного алюминия, предназначенных для (аботы в условиях повышенного УФ-облуче шя.25

Другие известные красители для оксидированного алюминия, например О-Сг 6

о,-т V3f it-rrS W

OjH (Paiantinecfitscliiiraii NM)

-О jOjH

0, 3J

SOjH

ifPfl/anttnec/itsc/lwotr 5УА()

ташке обладают невысокой сввтопрочностью 1)6-7 баллов,

I Цель изобретения - создание нОвых xpovf |Ьодёржаших бисазокрасителей, обладающих ровышенной светопрочностью И пригодных 1Ьля кршшения изделий из оксидированного даюминия, предназначенных для работы в .условиях повышенного УФ-облучения. Предлагаются новые хромсодержащне biic азокрасители общей формулы N N-A-}}« -/ I / ч VCr-0 В-Сг-0 СООН где RI - водород, сульфо- или карбоксильная группа; RJ - водород или сульфогруппа; RJ - водород, сульфо- или нитрогрупtia;Pi - водород или сульфогруппа; - водород, метил, фенил; А - остаток бензольного или нафта{{инового ряда. i Способ получения предлагаемых красителей заключается в том, что предваритель но продиазотирюванный хромовый комплекс |3-амин(-5- :ульфосалиииловой кислоты со |етают с азосоставляюшей нафталинового UH бензольного ряда общей формулы JI или Ш где - имеет указанные выше значе йия, в кислой среде, полученный xpoмcoдept жащий моноазокраситель сочетают в щелочЦ |10й среде со второй диазосоставляющей о$4 шей формулы BS Bi где , , If J и Б имеют указанные . выше значения, после чего бисазокраситель нагревают в шелочной среде и хромируют муравьинокислым хромом в кислой среде. Введение в молекулу бисазокрасителя двух атомов хрома в такой конфигурации ;рбусловливает высокую светопрочность (бо лее 8 баллов). Красители, согласно изобретению, дают окраски на оксидированном алюминии от темно-красного до глубоко черного цвета с хорошими колористическими показателями. Пример 1. 23,3 г 100%-ной (0,1 г/моль) З-амино-б-сульфосалицилово .кислоты растворяют в 100 мл воды при Добавлении 15 мл 25%-ной аммиачной . К полученному раствору приливают 32,06 г 100%.-ного (0,12 г/моль) хлорного хрома в 20 мл воды и кипятят часа. Полученный хромовый комплекс 3-амино-5-сульфосалициловой кислоты диазотируют в присутствии соляной кислоты 30%-ным нитритом натрия при 5-10°С. Диазосоединение сочетают с И-кислотой в кислой среде при рИ 3,5-3,6 и температуре €8-30 d. Полученное моноазосоединение сочетают с дисазосоединением из 4-нитро-2-аминофенол-бтсульфокислоты при рН 8,0-8,5 и температуре 18-20°С. К полученному растт вору бисазокрасителя прибавляют около 20 мл 25%-ной аммиачной воды до значения рН 10,0-10,2 и кипятят с обратным холодильником 4-5 час. Причем цвет реак;ционной массы изменяется от красно-фиоле:тового до темно-синего. По окончании реакции реакционную массу подкисляют соляной кислотой до рН 4,05,2 и приливают муравьинокислыйхром, , приготовленный из 8,4 г 100%-ного СгСОН) в 10 мл- 80%-ной муравьиной кислоты. Рас вор с обратным холодильником 34 часа. Краситель высушивают в сушилке с кипящим слоем без выделения из реакционного раствора. Получают 160-165 г (выход 80%) красителя формулы .Найдено содержание красящего вещества 40%, считая на мол. вес 936; CjsHj OaaNsSsCra Содержание хрома 97% от рассчитанного, MинepaлъньJX солей: Nuj.SO,, NaCP - 55%, влаги 5%. Краситель окрашивает пласт инь1 из ано;-; 1дированного алюминия в глубокий черный ет. Светопрочность более 8 балл, термо- стойкость при 250 С в течение 2 час без изменений, растворимость в воде при комнатной температуре 5 баллов. Пример 2. Хромовый комплекс 3 -амино-5-сульфосалициловоЙ кислоты полу ают из 23,3 г 3-амино-5-сульфосалициловой кислоты и 32,05 г хлорного хрома в условиях, описанных в примере 1. Затем хромовый комплекс 3-амино-5-сульфосалии1шоБой кислоты диазотируют в условиях, описанных в примере 1. Диазосоединение сочетают .с N-метил-И-кислотой при рН 3,5-3,6 и тем пературе 28-30 С. Полученное моноазрсоединеиие сочетают с дисазосовдинениемлз 4-иитро-2-аминофе1Юл-6-сульфокисло1 ы при рН 8,0-8,5 и температуре 20°С. Далее к раствору бисазокрасителя прибавляют около 20 мл 25%-иой аммиачной воды до рН 10,0-10,2 и кипятят с обратным холодильником 4-5 час, Цвет реакционной массы изменяется от фиолетового до темно-синего. По окончании реакции массу подкисляют соляной кислотой до рН 4,0-4, и приливают муравьинокислый хром,.приготовленный из 8,4 г 100%-ного ОJ в 10 мл 80%-ной муравьиной кислоты. Раствор кипятят с обратным холодильником 34 часа. Краситель высушивают в сушилке с кипящим слоем без выделения из реакцио ного раствора при lOO-ilO C. Получают ; 165-167 г (выход 82%) красителя формуНайдено содержание красящего вещества 42%, считая на мол. вес 950: LCa,H26022l4eSsCr2 ; Содержание хрома 98% от рассчитанного, минеральных солей: Hci,,SO,i NctCf - 52%, 206 влаги 5%, Краситель окрашивает пластины из анодированного алюминия в глубокий черный цвет. Краситель характеризуется высокой раст воримостью, устойчив к раствору олеинового мыла в воде, исключительно термостоек и обладает высокой светопрочностью. Аналогично примерам 1, 2 получают Kpatсители общей формулы . цвет, составля-1 ющие, эмпирические формулы, молекулярный ес которых, а также содержание хрома лриведены в таблице.. Использование предлагаемых красителей обеспечивает по сравнению с описанн19(ми ранее следующие преимущества: а) существенное увеличение срока эксплуатации окрашеннь1х коаструктй из охси iHHoro алюминий: дирова б) возможность производства специаль го ассортимента красителей, предназнаенных для работы в условиях повышенноУФ-обяучения. Технологическая схема получения красителей проста, красители обладают высо|сой растворимостью, поэтому тотчас пос, ie заключительной химической стадии раст ieopbt красителей, без выделения и фильтра ши, направляются в сушку. Красители ох{зашивают пластины из анодированного вто миния от цвета красного до черного, о6Цпадают высокой светрпрочностью - более J8 баллов по |восьмибалльяоЙ1 системе.

Формула изобретения

Хромсодержашие бисвзокраситепи )юрмулы

Si-V Vlf S-A-ll ir

о-сг-о и-егRS

где Ri водород, сульфо или карбок-у с льная групп aj

водород или сульфогруппа;

или нитрогруп3

5ц водорой или сульфогруппа| Rg- - водоройа меуял, фенил; IА остаток бэжзольного или нафталинового ряда5 для материалов из оксидированного алюминия.

Источники информации принятые во BHH мание при экспертизе:

J0 , 1, Патент ФРГ № 1151334, кл. 22а, 2, прототип.

2.Патент ФРГ № ИЗбОЗ кл. 22а, ,5, 1962,,

3,Патент США № 1979913, кл. 26015 .145, 1950.