Изобретение относится к способу получения мегаллокомплексных аэокрасителей, в частности к способу получения асиммет ричных 1:2-хромовых комплексов азокрасителей. Известен способ получения асимметрич ных 1:2-хромовых комплексов азокрасйте лей общей формулы/ G - -ЬГ-Р Tj- - -ЦТic Я -Г1 JV где Q - остаток диазокомпоненты формулы Л R - остаток диазокомпоненты формулы К - остаток азосоставляющей формулы « F - остаток азосоставляющей О- ; С00 Звездочкой отмечено место присоединеазогруппы, причем молекула красителя содержит у сульфогруппу, заключающийся в том,-что хромовый плекс (1:1) азосоединения формулы, К и R имеют вышеуказанные значе, подвергают взаимодействию с карбоксиазосоединением, не содержащим атомы хрома, формулы
(iOOH НО
- -Процесс ведут в водной среде при температуре 70-90®С и рН среды 7,5 8,S I.
Получе(нные по известному способу аао красители имеют низкую степень фикса ции, в частности, на полиамидном материале и низкую устойчивость к мокрым обработкам.
Целью изобретения является получение новых металлокомплексных азокрасителей с повышенной степенью фиксации на тёксгильных материалах и устойчивостью к мокрым обработкам. ..
Предлагается способ получения асимметричных 1:2-хромовых комплексов азо красителей общей формулы
(I)
-Dg
М
где А - остаток диазо1 омпоненты общей формулы
где Е - сульфогруппа, сульфонамидный остаток и;1и ацильный остаток сульфокислоTbj; ,
Z - водород или нитрогруппа, или остаток диазокомпоненты из ряда 1,2-фе- нилена;
звездочкой отмечено место присоедине ния азогруппы;
В - остаток диазокомпоненты из ряда 1,2-фенилена;
D. - остаток азосоставляюшей компоненты ряда пиразолона-5;
IDo остаток азососгавляюшей компоненты ряда 5-аминопиразола;
М «. водород, бесцветный катион ijaTрия или калия,
причем молекула красителя обязательно содержит одну сульфогруппу в виде соли,
заключающийся в том, что хромовый
комплекс (1:1) моноазосоединения формулыA-K N-D,
1
ОН
где А иТ) имеют вышеуказанные значения, или хромовый комплекс (1:1) моноааосоединения формулы .. I
ОН
где В и 332 имеют вышеуказанные значения, или их смесь подвергают взаимодействию с несодержащим атомы хрома моноазосоединением формулы
илиВ-Ж 1Г-112
ОНОН
или их смесью, где А, В, D.J и 1)2 имеют вышеуказанные значения в водной среде при 80-90 с и рН 7,5-8,5.
Наиболее предпочтительное получение соединения формулы
0
(1«)
К®Aj - остаток формулы (а) или (б)
(Т, .или
в котором звездочкой отмечено место присоединения азогруппы; 2 - водород или ннгрогруппа; кольца 2 и В независимо друг ог друга не замещены или замещены замести телями числом до 3 из ряда: галоген (вплоть до 3 атомов галогена), нитро- . группа (максимально две нктрогруппы), (1-4С)-алкил, (1-4С)-алкокси, -602NI 2 3 сульфо-, фенилазогруппа, или замещенная хлором, метилом, метокси- или сульфогруппой фенилазогруппа, либо одной из любых, перечисленных групп), причем в кольце А или В нарйду с суль .фогруппой предпочтительно иметь самое большее один другой заместитель и наряду с фенилазо- или замещенной фенилазогруппой желательно не иметь никакого другого заместителя, причем кольцо Bj не должно содержать никакой фенилазо- или замещенной фенилазогруппы; R - водород, {1-4СУ.лкил, фенил, фенил {1-4С)-алкил, фенилсульфонил или тозил;. 1 и 0. независимо друг от друга означают (1-4С)-алкил, (1-4С)-алкокси, СООН, GONHg. СОО-(1-2С)-алкил, циан или фенил;. YJ и Тл независимодруг от друга пред ставляют собой водород, незамещенный ()-алкил; {1-6С)-алкил, замещей- ный заместителями вплоть до двух из ряда: галоген, окси-, циан- или ()-алк окси-, предпочтительно метокси-группа; незамещенный (5-6С)ччйклоалкил, заМё- щенный (1-4С)-алкилами (вплоть до трех) у ь.. (5-6С)-циклоалкил незамещенный фенил; фенил, замещенный количеством замести телей вплоть до трех, предпочтительно одним или дбумяиз ряда: галогены, предпочтительно хлором, (1-4С)-алкил, предпочтительно (1-2С)-алкил; (1-4С)-алкоК СИ-, предпочтительно (1-2С)-алкоксигруппа (смотря по обстоятельствам, одной или Двумя из любых этих групп), нитро, -502N 2R3i Циано- или сульфогруппа (смотря по обстоятельствам, одной из любых этих.групп); незамещенный 1- или 2- -нафтил; 1-нафтил, замещенный сульфргруппой в положении 4,5,6,7 или 8; 2-«йфтил, замешенный сульфогруппой в положении 1,5,6,7 или 8, или фенил-(1-ЗС)-аЛкил; . Rj - незамещенный (1-4С)-алкил; монозамещенный .окси-, (1-2С)-алкЬксигруппой, галогеном или цианом (1-4С)-алкил; незамещенный фенил или фенил, за-мещенный заместителями вплоть до fteyx из ряда: галогены, нитрогруппа, (1-2С):-алкил или ()алкоксигруппа; 65 1.6 водород, незамещенный ( алкил или ()-алкнл, монозамещенный окси,галогеном, (1-2С)-алкокси или цианом;Rn - водород или один из указанных для I. остатков или R2 и Rj вместе со связанным с ними N -атомом в известных условиях при включении другого гетероатома образуют насыщенное 5- или 6-членное гетероциклическое кольцо; .М имеет вышеуказанные значения. В качестве примера заместителей или комбинаций г1амесгителей, которые невозможны по причинам стабильности в молекуле красителя. Можно указать группу 1 -К-С-0- или -О-С-0IIПримером галогена является хлор или бром, предпочтительно хлор. Если R, 2 - э значает незамещенный или замещенный ()алкил, то он может быть линейным или разветвленным и содержать предпочтительно 1-ЗС«атома; особенно пригодны незаме111енныД алкил - метил, этил или изопропил и замещенный алкил - линейный (1-ЗС)-алкил. Замещ еннь1е алкийы в качестве заместителей предпочтительно содержат окси- (мет окси- или ЭТОКСИ-) группы. Если Rj или Rg, находится в значении замещенного фенила, то он предпочтительно монозамещен хлором, нитрогруппой, метилом, метркси- или этоксигруппами или дизамещен двумя метильнымн, Метокси---. , . или этоксигруппами. Предпочтителен незамещенный фенил.. Когда R2 и Rg вместе со связанным с ними Vi -атомом образуют гетерокольцо. то оно представляет собой предпочтительно пирролйдйнрвой, пиперидиновый или морфолиновый остаток. Если Y.J или Yg означают незамещенный или замещенный (1-6С)-алкил, то он может быть .линейным или разветвленным, предпочтительно (1-4С)-алкил. Из алкилов предпочтительны метил, этил, изопро- пил или изобутил. Если алкил замещен, то монозамещен концевой оксигруппой или цианом и представляет собой замещенный оксигруппой или цианом (2..-ЗС)-галкиЛ; предпочтительно 2.1 окси- или 2-цианоэтил. Указанный для У или.У (5-6С)-цик-лоа.лкил представляет собой циклогексил; под замещенным циклоалкилом понимают предпочтительно циклогексил, который содержит (1-4С)-алкил, особечно в поло7.05 жении 4, два мегила предпочтительно в положениях 3 и 5 или три метила предпочтительно в положениях 2, 4 и 6 или 3, 5 и 5. . Когда У или 2 представляет собой фенил-(1-ЗС)-алкил, то алкильная цепь в нем предпочтительно линейна; фенилалкил предпочтительно означает бензил. Группа , являющаяся заместителем указанного для . или Yg замещенного фенила, означает предпочтительно группу -50j(CHa или -S02C2H ; соответственно группа -SO. означает пред почтигельно группу Hg или -SOgN {CH,j)2. Если приведенный для Yi или Yg фенил монозамещед, то предпочтительно хло ,,ром, бромом, метилом; этилом, окси, эт 5КСИ-, нитрогруппами, цианом, сульфогруп ной, группой- ,- SOxCj Hg.-SOsNH или -502 N (CHg). Если фенил дизамещен, то заместители находятся в основном в положениях 2,4; 2,5 или 3,4, а если гризамещен, то в положениях 2,3,6; 2,4,5; или 2,4,6; особенно предпочтительны три одинаковых за месгителя, например три атома хлора в положениях 2,4 и 6. Указанный для YJ или Yg фенил може быть незамещен или может содержать один или два заместителя из ряда: хлор, метил, этил, сульфогруппа, причем предпочтительны незамещенный фенил, 3 или 4-хлорфенил, 3- или 4-сульфофенил и 2,5-дихлорфенил. R в качестве {1-4С)-алкила может быть линейным или разветвленным, предпочтительно - метил или этил, а в качест ве фенил-{1-ЗС)-алки/ обозначает бензи Xj или Х2 в значении {1-4С)-алкила или (1-4С)-апкоксигруппы содержит пред почтительно 1 или 2 углеродных атома. R предпочтительно представляет собой в значении: (1-ЗС)-алкил или фенил, особенно, когда R - метил, этил или изопропил, предпочтительно метил или этил, а RO Р31шчает Rj значений водород, (1-ЗС), 2-оксиэтил, 2-или 3-оксипропил; особенно предпочтительно ДЛЯ значений водород или метил. Ra предпочтительно означает в зна чении: водород, (1-ЗС)-алкил, 2-оксиэги 2- или З-оксипропил, (CH2) остаток, где R - метил или этил, п 2,3 или 4, предпочтительно 2 или 3, незамещенный фенил, монозамещенный хлором, нитрогруппой, метилом, метокси- или эт окси- фенил, особенно предпочтительно 8 :R озлачаег водород, метил, этил, изоЬро-. пил, 2--ОКСИЭТЯЛ, 2-оксипропил, 3 -меток- снпропил или незамещенный фений или R «водород, метил, З-метоксипропил или незамещенный фенил, особенно - водород или метил. Aj предпочтительно представляет.собой остаток формулы (о). Если кольцо An или Bj содержит один заместитель, то он находится предпочти-тельно в положении 4 или 5, а если два, то в положении 4 и 5 или 4 и 6. Бели в кольце А2 или В имеются три других заместителя, то они предпочтительно озичаюг три одинаковых атома галогена, вособенности хлора, в положениях 3,4 и 6. Особенно предпочтительны кольца An и В в значении: Ag и В , моно- или дизамещенные заместителями из ряда: хлор, нигро- и сульфогруппы. R предпочтите.льно предетваляет собой R в значении: водород, метил, этилу фенил, бензил, фенилсульфонил или тозил; R означает водород, этил или тозил, предпочтительно водород. Х предпочтительно означает X в значении: метил, этил, метрксигруппа, фенил или группа - CONHn; Х -метил, фенил илн СОЫН2, предпочтительно метил Х -.предпочтительно Х2 в значении метил, этил иди фенил, особенно мегил. YJ предцочгительно означает Y/ в значении: незамещенный фенил; фенил, монозамещенный хлор-, метил-,этил- (предпочтительно в этиловом в положении 2) или сульфогруппой предпочтительно в положе- нииЗипи4; дизамещенный двумя заместителями нз ряда: хлор, метил, этил, пред-, почтительно в положениях 2 и 4; 2 и 5 или 3 и 4 фенил или фенил, дизамешенный сульфогруппой наряду с другими заместителями из ряда: хлор, метил или этил, предпочтительно в положениях 2 и 4 или 2 и 5; , Vj прешючтительно означает незамещенный фенил, 3« или 4-сульфофенил, 3- или - 1-хлорфенил или 2,5-дихлорфенил. У предпочтительно соответствует Yj в значении: циклогексил, 4-()-алкил-г, циклогекскл, 3,5-диме илциклогексил, 2,4,6 или 3,5,6-триметилцикйогексил, незамещенный фенил, хлор-или сульфофенил, предпочтительно в положении 3 или 4, дихлорфенил, предпочтительно 2,5-ьдихлорфенил, или фенил, замещенный хлором или сульфогруппой, предпочтительно в положениях 2 и 4 или 2 и 5; цредпочтитель9но О31щчает один из указанных дг1Я,У. о татков. М не является водородом, а означает предпочтительно ион щелочного металла, натрия или калия или незамещенный ион . алюминия. Незамещенные, низкомолекуляр ные алкилзамещенные и оксиалкилзамещенные ионы аммония могут быть цредсгавлены формулой N ( причем каж дый Rg означает водород, ()-алкил или окси-()-алкил, например триэти аммоний, моно, ди, три- и тетраметил- аммоний, МОНО-, ди-, и триэтаноламмоний МОНО-, ди- и трпизопропаноламмоний. Если М означает более высокомолекулярный алкилзамещенный, моно или дицик лоалкилзамещенный ион аммония или ион, циклоаммония, то водорастворимость предлагаемых согласно изобретению 1:2«.хромо вых комплексов понижается, так что они едва растворимы в воде или растворимы лишь при добавке органических растворителей. Примерами таких ионов являются ионы, которые происходят от N -этил,-N -гексиламина, циклогексиламина, h/ ,N -
где Zi и Z 3 водород, хлор или нигро- группа;
2«И 4- хлор, нитро- или сульфогруппа,
причем, если 2 или 2 - водород, то Zi или Ед, в виде хлора или сульфогруппы находится предпочтительно в по ложении 4 и в. виде нитрогруппы - предпочтительно в положении 4 или 5, и причем, если 12) и %2 Zg и 2 представляют собой два одинаковых заместителя, предпочтительны положения 4 и 6, если хлор и нитрогрупла находятся рядом,положения 4,5 или 4,6, и, если хлор и нитрргруппа имеются наряду с сульфогруппой, - положения 4,6;
10
051711
Сн
I
(Г
,( i предпочтительно означает Yl.
Согласно изобретению получают асимметричные 1:2-хромовые комплексы общей формулы (I) или их смеси благодаря тогу, что 1:1-хромовый комплекс моноазс)красителя формулы ,
),
ff
г
или смеси их (моноазокрасителей), или моноазокрасителя формулы
,
П1 он
или смеси их вводят во взаимодействие с одним или несколькими моноазокрасите- лямп формулы (III) или (II), не содержащими металла. -дициклогексиламина или также от циклических аминов, таких, как морфолнн. М может означать также ион щелочиогО металла, предпочтительноион натрия. 1:2-Хромовые комплексы, в которых М - водород, от случая к случаю также могуг трудно растворяться в воде. Катион сульфогруппы может быть одинаковым с указанными для М катионами (исключая водород) или отличаться от них. Предпочтительны- соединения формулы (1а), где; Aj представляет собой остаток формулы (а); R означает R , предпочтительно R ; Х означает Xi и Х озршчает Х2; у. представляет собой i и означает Yg) Особенно предпочтительны соединения формулы (1а), где: Aj - остаток формулы (а); R - водород; Х| означает X/ и Х - метил; Y. означает и Vo означает Yg . Особенно предпочтительны предлагаемые соединения формулы
65171.1
11 Осуществляют превраи1ение в мовые комплексы, исходя из 1;1-хромового комплекса содержащих сульфогруппы моноазокраситёлей формулы (И) или (111) (которые можно использовать в виде свободных кислот иЛи в виде солей), к которому присоединяют моноазокрасигель, не имеющий хрома и сульфогруппы. В процессе реакций все сульфокислотные группы, содержащиеся в исходном материале в виде свободной кислоты, переводят в соль. 1:2-Хромовые комплексы получают вза имодействием 1:1-храмовых комплексов с м он оа а окра си тел ем формупы (III) или (II) не содержащим хром, предпочгигель но не содержащим сульфогруппы. Чтобы пошучить асимметричные 1:2-хромовые д;омплексы, целесообразно процесс весги при рМ 6-13, предпочтительно 7-11. В общем предпочтительно 1:1-хромовый ком плекс подвергать взаимодействию со сте хиометрическими количествами моноазо красителей, не содержащих металла, и из бегать избытка последних. Полученные 1;2-хромовые комплексы формулы (I ) выделяют известным образом, например их отфильтровывают после высаливания или подкислекия, затем пром ваюг солевым раствором и высушивают. В зависимости от выбранных условий реакции и выделения продукта (например, Т1 р йТйспользованйи основания, применяемо- гбвоврёмя взаимодействия для получе-. ния нужного значения рН, или использоваНИИ для высаливания красителя соли) получают соединения формулы (1 ), где М означает ион щелочного металла, например ион натрия или калия, ,иля ион аммония, причем может быть од1Й1аков с катионом находящейся в форме соли сульфогруппы или отличаться от него. Если выделяют продукт из слабо кислой среды, то получают 1:2-хрЬмовые комплексы, в которых М означает водород и сульфогруппу, находятся в форме соли; их можно превращать в соответствующие соли щелочных металлов или аммония подвергая взаимодействи с гидроокисями щелочных металлов или с органическими аминами, причем при известньтх услоВиях происходит обмен кати«она сульфогруппы. -; Моноазокрасители формулы (II) или (111), содержащие сульфогруппы, превращаотг в 1:1-хромовый комплекс известным способом. Полученные 1:1-хромовые комплексы могут быть переработаны еще во влажном состоянии.
12 11спо/ ь:зуемые в качестве исходи.ых веществ Моноазокрасители формулы (II) и (III) получают известным способам. Полученные согласно изобретению асимметричные 1:2-.хромовые комплексы общей формулы (I ), а также их смеси при годны для кращения и печатания (набивки) органических азотсодержащих субстратов, особенно природн.ых и синтетических полиамидов, таких, как шерсть, шелк или най,л он, или полиуретанов, а также для окраски кож. При этом получают красные тона различных отгенков. 1;2-Хромрвьге комплексы общей формулы ( I ) прежде всего пригодны для крашения из слабо щелочной или нейтральной, или слабо кислой, например уксуснокислой, ванны. Полученные окраски .характеризуются хорошей светостойкостью и устойчивостью к мокрым обработкам. Кроме тоге, они устойчивы к трению и отличаются хорошей устойчивостью по отношению к карбонизированию, глажению. Wo С -хлорированию, кислотам и щелочам. Полученные по предлагаемому способу красители проявляют прекрасную способность встраиваться особенно в полиамидные волокна, они наносятся из нейтральной среды и из.-за своего асимметричного строения обладают хорошей эгализиру- ющей способностью. В случае однованного способа крашения они показывают сравнимую способность встраивания в синтетические и природные полиамиды. Новые красители также хорошо пригодны для крашения в смеси с другими асимметричными или симметричными 1:2 металлокомп- лексНымиазокрасителями. При печатании они Отличаются очень хорошей растворим остью, причем получаютсяустойчивые, хорошо наносимые на все сорта полиамидов печатные пасты. 1:2-Хромовьге комплексы формулы (I ) и их смеси также пригодны для крашеная при прядении синтетических полимеров или ацетатного шелка, в массе, а также при известных условиях с другими добавками. В приводимых ниже примерах части означают весовые части, объемные части относятся к весовым частям в соотношении литр к килограмму, значения температур даны в градусах Цельсия. Пример 1. 1;1-Хромовый комплекс, который получают по известному способу путёйвзаймодействия20,5 ч, азокрасителей из диазотированной 2-амин 0-4 -ХЛ ор-1 -оке ибен з6л-6 -су льфок исл огы и 1-фенил- -мегил-5-ц1нразолона с 25 ч КСп (50)2 12 Н20, перемешивают вм те с 2(.i ч. полученного по известному сп собу моноазокрасителя из дназотированно го 2-амино-4,6-дихлор-1-оксибензола и 1-(3-хлорфенил)-3-метил 5-аминопира зо ла ч. воды при 80-90 -С. В суспе зии усганаЬливаюг значение рИ 7,5-8,5 путем добавления 20%-ного раствора ка боната натрия и затем перемешивают ее при . до тех пор, пока нельзя об наружить наличие обоих исходных соедин ний. Находящийся частично в растворе од нородный хромовый комплекс осаждают путем добавления хлористого натрия, выделяют путем фильтрования и посла промывки 5%-ным раствором хлористого нат рия сушат в вакууме. Полученный краситель соответствует формуле Он легко растворяется в воде и окрашивает шерсть и синтетические полиамиды в красные тона с синеватыми оттенками, причем краситель очень хорошо и равномерно по тону наносится из нейтраль ной ванны. Краситедь обладает одинаковым сродством к шерсти и найлону, если их окрашивают в одной и той же ванне. Окраски обладают очень хорошей устойчи- востыо. Согласно примеру 1 можно получать другие 1;2-хромовые комплексы формулы (ta), в которых А - оста т ок формулы (а), Xj и Х - метил, R - водород и для которых в табл. 1 указаны другие переменные, возможные заместители фенильны колец Ал л B , а также значения остатков У и Yo Эти красители окрашивают полиамид, особенно шерсть и найлон, в красные тона: от красного с синеватым оттенком до бордовых. В табл. 2 приведены другие получаемы согласно примеру 1 1:2-хромовые комплексы формулы (Га), в которых Aj ис таток формулы (б), Xj - метил и для ко- торых в этой таблице даны другие переменные, возможные заместители фенильного кольца Dj, а также значения остатков Zi, Ajj, 1 , , Т2 и I. Эти красители окраX,, Y, , Y, шивают полиамид в красные тона: от красного с синеватым оттенком до бордовых. Аналогично примеру 1 получают также приведенные в табл. 3 1:2-хромовые комплексы формулы (1а), в которых Aj остаток формулы (а) и для которых другие переменные, возможные заместители фенильных колец А2 и В,, а также остатки Xj, Xg, V , Y, даны в этой таблице. Такие красители окрашивают полиамид в красные тона: от красного с синеватым оттенком до бордовых.. Приведенные в примерах 1-91 красители можно также получить взаимодействием 1:1 хромовых комплексов из моноазо- красителей формулы (И) или (111), не содержащих сульфогруппы, с содержащим сульфогруппьг и не содержащим металла моноазокрасигелем формулы (III) или (II). Пример 92. Применение красителей; полученных по предлагаемому спосс у. 1, Крашение полиамидных материалов. О,О5 г полученного примеру 1 или 12 красигеля растворяют в ЗОО ч. воды и добавляют еще 0.2 г сульфата аммония. Затем в ванну вносят смоченный материал (6 г ше югяйого габардина или 5 г найлонового сатина) и нагревают ЗО мин при температуре кипения. Испаряющуюся во врек1Я кипячения в течение 30 мин воду заменяют и красят еще ЗО мин при кипячении до готового состояния. Лалее окрашенный материал споласкивают. Пос- ле вь сущивания получают в обоих случаях синевато-красное окрашивание с хорошей светостойкостью и устойчивостью к мокрым обработкам. Аналогично можно окрашивать указанными в примерах 2-11 и 13-91 красителями или смесью двух- или более красителей из примеров 1-91. 2. Печатание .полиамидных материалов. Полиамид печатают (набивают) с помощыо печатной пасты следующего состава, ч: 30 красителя по примеру 1 или 12; 50 мочевины; 50 агента растворения (например, тиодиэтиленгликоля); 300 воды; 5ОО пригодного сгустителя (например, на основе муки из зерен цареградского стручка); 60 вещес.тва, дающего кислоту (56 иге ,например, тартрага аммония;; 6 тиомочев,ины. Отпечатанный текстильный материал пропариваю в течение 4О мин при (насыщенный .пар), затем после охлаждения споласкивают, стирают в . течение 5 мин при 60 С с помощью разбавленногораствора стандартного моющего средства и еще раз споласкивают. Получают в обоих случаях синеваго-«расный отпечагок с очень хорошей светостойкость устойчивостью к мокрым o6pa6oTKiaM Аналогично можно получать печа пасты, которые в качестве составно ти содержат красители по примерам или 13-91, Сравнительный пример. Преимуще красителей, полученных по предлатв способу, .перед известными. 1. Испытываемые красители. Краситель 1, полученный по пред емому способу в примере 5 формулы ОNH 1 о . 1-« - . сравнивают с известным красител (полученным согласнц, патенту Ан №765355), у которого фенильный ток пиразолонового сочетающего ком та не замещён, формулы 0 СИ. 2.. Проба на потлощенне фиксацию красителей для шерстяного габардина. Используя красители 1 и 2, вотоглят выкраски на шерстяном габардине с лри близительно одинаковой концентрацией красителей. Глубина (чистота) цвета: 2/1 типовой.глубины (R ТТ). Краситель добавляют в виде концентрированного раствора (1 г на 200 мл обессоленной воды).Ванна красителя; 1 к 60. Используют обессоленную воду. Материал: каждый раз по 2 куска шерстяного габардина по 5 г. Добавка: образец I - 4% сульфата аммония, считая на применяемый субстрат, в виде 10%-ного водного раствора (обозначают как раствор 1). Образец II добавка 4% уксусной кислоты в виде 10%.1ого водного раствора (раствор 2). При 25°С образец I помещают в красильную ванну, содержащую Х% красителя . и 4% раствора 1, За тем в течение 30 мин нагревают до 98°С, выдерживают при этой температуре 30 мин и вынимают окрашенный кусок.Пепосредственнопос- ле этого его охлаждают в течение 15 мин До 25с. Для дополнительной вытяжки образец И вносят вместе с 4% раствора 2. Далее в течение 15 мин нагревают до; и 30 мин выдерживают при температуре кипения. Окрашенные, как описано, выше, куски 1 и II шерстяной ткани прополаскивают на холоде и проглаживают при температуре около 150°С, Перед внесением образцов I и II в раствор красителя, каждый раз отбирают 1 мл этого раствора при 25 С для колориметрических рпределений. Во время опыта каждые 15 мин пополняют количество испарившейся воды. В табл. 4 приведены результаты поглощения (фиксации) красителей для кусков 1 и1ь: . 3. Испытание на прочность окрашивания. Проводят испытания по следующим параметрам: прочность на истирание, светостойкость, влагопрочность. 3.1. Проведение типового окрашивания. Материал: шерстяной габардин. Глубина (чистота) цвета: каждый раз 1/1 RTT. Краситель добавляют в виде концентрированного раствора (1 г красителя в 200мл обессоленной воды). Раствор красителя: 1 к 60. Используют обессоленную воду. Добавка: 4% аммония, считая на применяемый субстрат, в виде. 1О%-ного водного раствора (раствор 1). При ткань, подлежащую краше нию, вместе с 4% раствора 1 вносят в ванну, содержащую Х% красителя. Затем в течение 30 мин нагревают до и дополнительно выдерживают при этой тем пературе 60 мин. Испаряющуюся во время крашения воду пополняют каждые 15 мин. Куски ткани после окрашивания прополаскивают на холоде и проглаживают примерно при . Лля достижения 1/1 ЕрТТ используют при этом следующи концентрации красителя: Xj О,66%; Х2 0,72%. 3.2. Проведение иЬпытаний на прочность. Прочность при трении. Окрашенную шерстяную ткань испытывают на прочность при грении по положению 150 R 105/1-1959, часть 18. Приведены данные для сопутстБуюш1ей тка ни - хлопчатобумажного кретона: в колош ке а - сухая; в колонке б - мокрая. Светопрочность. Пробы типовых выкрасок подвергают воздействию света ксеноновой лампы в течение 200 ч. Объективная оценка, проведенная с синим масштабом, дала следующие отм.етки: Краситель 12 Отметка5-66 Прочность (стойкость) при щелочной варке при 4О С. Пробы выкрасок испытывают на прочность при варке по положению iso R 105/11-1963, часть 1. Проводят типовое крашение, а также обработанную вы краску шерсти 2230 iso и отбеленного хлопчатобумажного кретона. Прочность к воздействию .пота в .щелочной среде. Пробы выкрасок испытывают на прочность к воздействию пота по положению 6 1. -1-8 Чао R 105/1V-1968, часть 4. Проводят типовое крашение,а также обра&т)танную выкраску шерсти 2230 iso и отбеленного шерстяного кретона. 4. Результаты. 4.1.Проба на впитываемость, характеризующая фиксацию красителя, показанная на карте выкрасок 1 под пунктом А и подкрепленная определенными колориметрическими показателями для ост;зпса красителя, находящегося в ванне после первого крашения, показывает превосходство красителя 1,полученного по предлагаемому способу над красителем 2 по уровню техники в отношении нейтральной впитываемости. 4.2.При испытании на устойчивость к трению выкраски обоих красителей рка зались примерно одинаковыми и хорошими. 4.3.В отношении светостойкости выкраска красителя 2, соответствующего уровню техники,, несколько превосходит выкраску красителя 1 (на половину балла). 4.4. При проведении обоих испытаний на влагостойкость оказалось, чтовы1фаски красителя 2 загрязняют сопутствующую ткань значительно сильнее. Вывод. Полиамидный материал, окрашенный красителем 1, по сравнению с материалом, который окрашен кра,сителем 2, принятым/ для сравнения при испытании, характери-.. зуется лучшими нейтральной впитьгваемос- тью и прочностью к мокрой обработке. Прочность при трении примерно одинакова. Разница , на полбалла при характеристике свегостойкосги в пользу красителя 2 не должна переоцениваться в связи с тем, что выкраскам обоих красителей соотвегст вует высокая прочность по восьмибалльной системе. . Таблица 1
65171120
19
Продолжение габл. 1
23
24
651711 Таблица 2
4,6-Ди- CHj
.ХЛО{Э
То СН
фенил
If То же
Эгил
Таблица 4
Формула изобретения
Способ получения асимметричных i:2хромовьпс комплексов азокрасигелей общей формулы.
А- ,
,
М
где А - остаток диазокомпоненты общей формулы
где Е - сульфоГруппа, сульфонамидный остаток или ацильдый Остаток сульфокислотыZ - водород или нитрогруппа, или остаток диазокомпоненты из ряда 1,2-фенилена;
звездочкой отмечено место присоединения азогруппы; В . остаток диазокомпоненты из ряда 1,2-фенилена; I)- остаток азосоставляющей компоненты ряда пиразолона-5; Dn- остаток азососгавляющей компоненты ряда 5-вминопиразола; М - водород, бесцветный катион натрия или калия, причем молекула красители обязательно содержит одну сульфогруппу в виде соли, заключающийся в том, чго хромовый комплекс (1:1) моноазосоединения формулыA-N N-D ОН где А и D J, имеют вышеуказанные значения, или хромрБый комплекс (1:1) моноазосоединения формулы b-M-N-D ОН. где В и V имеют вышеуказанные значения, или их смесь подвергают взаимодействию ,с несодержащим атомы хрома моноазосоединением формулы Л-NrN-D. или B-NrN-D ОНон или их смесью, где А, В, D и Pg имеют вышеуказанные значения,в водной среде при 80-90®С и рН 7,5-8,5. Источники информации, принятые Ьо внимание при экспертизе 1. Химия синтетических красителей под. ред. К. Венка та рама на, т. Hi, Л., : Химия, 1974, с. 1980-1981,
