-Бис-/2-метилпропен-2/- - три-(2,3-эпоксипропан)-диэтилентриамин в качестве стабилизатора галогенирированных углеводородов Советский патент 1980 года по МПК C07C87/24 C08K5/17 

(54) NJ N -БИС-(2-МЕТИЛПРОПЕН 2;

-ТРИ- ( 2 , З-ЭПОКСИПРОтаН )-ДИЭТИЛЕНТРИАШН в КАЧЕСТВЕ CTArsHJlH3ATOPA ГАЛОГЕНИРОВАННЫХ

1

Изэбргтение относится к новому, не описанному в литературе соединению N,N -бис-(2-метилпропен-2)-N, N, N -три- {2, 3-эпоксипропан )-диэтилентриамину общей формулы:

(2)) СП

Dгэ п - /

где RI 2-метилпропенил;

R 1,2-эпоксипропил, который может быть использован в качестве стабилизатора галогенированных углеводородов.

Известно соединение из класса алифатических полиаминов, в частности триэтиламин, который используется э качестве стабилизатора галогенированных углеводородов, например трихлорэтилена 1 .

Однако данный известный стабилизатор используется для стабилизации готового продукта в процессе его хранения при нормальных температурах.

Целью изобретения является синтез такого стабилизатора, который бы мог

-N N, NУГЛЕВОДОРОДОВ

2

использоваться и при высоких температурах, т.е. непосредственно в процессах получения галогенированных углеводородов при ректификации, что позволило бы исключить накопление в системе галоидводорода и, следовательно, уменьшить коррозию оборудования.

Поставленная цель достигается

10 новым соединением N,N -бис-{2-метилпропен-2)-Н, ы| ы-три- (2,3-эпоксипропан J-диэтилентриамином, который может быт,ь использован в качестве стабилизатора галогениро15ванных углеводородов.

Новое соединение формулы (I) получают конденсацией диэтилентриамина с 1-хлор-2-метилпропеномг2 при мольном соотношении исходных реаген20тов 1:2 в присутствии щелочи при 60-65 0 с последующим взаимодействием полученного продукта с 1-хлор-2,3-эпоксипропаном при охлаждении и мольном соотношении исходных реаген25тов 1:3 и выделением целевого продукта известньлми методами.

Схема реакции

-()(( г

(3СН

-. (CH)2-NH-{CH2)-NH-CHj,

5се-сн.-сн-СИ

ЗМаОН СН,4-ЗН О сн

-CH2-N-(CH)2-N-(CHJ2N-CH -C-CH2 --Cri CHg-Ct-l-CHg СН -СН-СН

о о Пример 1. N, N-бис-(2-ме- Л тилпропен-2)-Ы, NIы -три-(2,3-эпоксипропан)-диэтилентриамин. В стеклянный реактор, снабженный мешалкой и обратным конденсатором, загружают 15 г (0,146 моль) диэтилентриамина, 30 г (1,67 моль) воды и .11,7 г (0,292 моль) NaOH. Смесь нагревают до и дозируют при этой температуре 1-хлорт-2-метилпроп -2 (MX) в количестве 26,4 г (0,292 моль) в течение 1,5 ч. По окончании дозировки реакционную мас су выдерживают 0,5 ч при 60°С при работающей мешалке, затем выключают мешалку и отделяют нижний слой, содержащий NaC Получают 28,6 г проме жуточного продукта с выходом 93,1% Далее в реактор загружают промежуточный продукт 32 г (1,78 моль) вод и 16,3 г (0,408 моль) NaOH. Реакционную массу охлаждают до 5°С и при этой температуре и перемешивани дозируют 1-ХЛОР-2,3-эпоксипропан в количестве 37,8 г (0,408 моль) в те чение 1,5 ч. По окончании дозировки поднимают температуру в реакторе до и вы держивают при включенной мешалке 0,5 ч. Затем останавливают мешалку и отбирают в верхнем слое готовый продукт в количестве 44,7 г. Выход составляет 87,0%. 1,4821, d5 1,0221 Г/см Найдено,%: С 66,12; Н 9,22; N10,98;O12,76 57 N303 ВьР1ислено,%: С 66,49; Н 9,77; N 11,08; О 12,66. Пример 2. N, м -бис-(2-мe- тилпpoпeн-2)-N, N, N -три-(2,3-эпокс пропан )-диэтилентриамин. Схема реакции аналогична иэложеж ной. В стальной реактор, снабженный пропеллерной мешалкой, загружают 20,9 кг (0,203 кмоль) диэтилентриами- 65 оГ -(i - ЭМаМ

/ о на {ДЭТА) , 38 кг (2,10 кмоль) воды и 16,25 кг (0,406 кмоль) NaOH. Смесь нагревают горячей водой до 50°С и при этой температуре дозируют 36,74 кг (0,406 кмоль) 1-хлор-2-метилпропен-2 (MX), После окончания дозировки 1-хлор-2-метилпропен-2 реакционную массу выдерживают при работающей мешалке и температуре 60- 65°С-0,5 ч, затем останавливают мешалку и отделяют нижний слой, содержащий NaCBfOT углеводородного, состоящего из промежуточного. Далее реакционную массу в реакторе охлаждают до 10-15°С и дозируют в реактор 1-хлор-2,3-эпоксипропан в количестве 56,4 кг (0,609 кмоль). По окончании дозировки 1-ХЛОР-2,3-эпоксипропана перемешивание при 15°С продолжают 1 ч, пдсле чего в реактор добавляют 24,4 кг (0,609 кмоль) NaOH и 54 кг (3,0 кмоль) воды. Реакционную смесь перемешивают 15 .-шн, останавливают мешалку и отбирают верхний спой, состоящий из продукта. Выход составляет 91,2%. Пп 1,4825; d 1,0345 г/см: Найдено,%: С 66,12 Н 9,22; N 10,98; О 12,76 Со4 Н 21 Вычислено,%: С 66,49; Н 9,77; N 11,08; О 12,66. В примере 3 приведены результаты стабилизирующей способности N,N -бис- (2-метилпропен-2)-Ы| N, м -три- (2,3-эпоксипропан)-диэтилентетрамина. Пример 3. В стеклянную колбу, снабженнуто мешалкой и обратным конденсатором загружают 100 г исследуемого на стабильность галогенированного углеводорода, затем вводится 0,1-0,5% от галогенуглеводорода Н,к -бис-(2-метилпропен-2)-Ы, N, N -три- (2, 3-эпоксипропан )-диэтилентриa lинa, после чего осуществляется выдержка продукта в течение нескольких суток. Полученная при этом стабильность различных гологенированньйх

Эффективность стабилизации галогенированных углеводородов при различной температуре и концентрации стабилизатора

.углеводородов при различных температурах и концентрации стабилизатора приведена в таблице.