©I ©I
N N
. 1 © , (1эй
N
Изобретение касается высокомолекулярных соединений, используемых в качестве вспомогательных добавок при крашении текстильных материалов анионными красителями. Изобретение позволяет получить водные растворы соединений, которые могут быть использованы для обработки текстильных материалов после их крашения анионными красителями для улучшения качества окрашивания. Водные растворы получают взаимодействием соединения формулы 1 [Y-M-Y]K+*K/RX2-, где Y одинаковы и равны CH2CH2OHCH2CL или CH2CHOCH2
R и K - целое число 1 или 2
X-CL,SO4,OOCCH3, @ М - с диамином, выбранным из группы, включающей этилендиамин, гексаметилендиамин, диэтилентриамин, N,N - диметилгексаметилендиамин, триэтилентетрамин и N,N-диметилэтилендиамин. Взаимодействие осуществляют при 65-70°С и молярном соотношении соединения формулы 1 и диамина 1,0:(0,6-1,0).7 табл.
с диамином,выбранным из группы,включа- ющей этилендиамин, гексаметилендиамин диэтилентриамин, К,Ы-диметилгексаме- , тилендиамин, триэтилентетрамин и
Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, конкретно к получению водного раствора сополимера, содержащего звенья азотсодержащих гетероциклов, и может быть использовано в текстильной промышленности для улучшения окраски волокон и
I С2Н5
Ы,Я-диметилэтилендиамин. Взаимодейст вие осуществляют при 65-70 С и молярном соотношении соединения формулы Т и диамина 1,0:(0,6-1,0). 7 табл.
СП
ел
Јь
О5
изделий из них при использовании для их окрашивания активных красителей.
Известен способ получения водного раствора полиэлектролита путем взаимодействия азотсодержащего гетероциклического соединения с диамином в водной среде (патент США № 4347352, кл. 528/423, 1982). При этом в качестве гетероциклического соединения исползуют 2,4,6-трихлор-,3,5-триазин,ав качестве диамина - алифатический или , циклоалифатический диамин,содержащий по крайней мере один третичный атом азота.,
Растворы полученных соединений используют для улучшения фиксации красителей на целлюлозных волокнах.
Однако получаемые соединения не могут быть использованы для обработки волокон после крашения активны- ми анионными красителями для устранения нефиксированного и гидролизован- ного красителя из окрашиваемого материала .
Цель изобретения - возможность обработки текстильных материалов после их крашения анионными красителями для улучшения качества окрашивания.
Указанная цель достигается тем, что в способе получения водного
раствора полиэлектролита путем взаимодействия азотсодержащего гетероциклического соединения используют соединение формулы
(I)
.Y.|xr-,
где Y одинаковы и равны
или -CHv-CH-CH ; / О
г и К - целое число 1 X - Cl, 50+, ООССН3;
N
©
А
НА
в качестве диамина - соединение, выбранное из группы, включающей этилендиамин, гексаметилендиамин, диэтилентриамин, И,И-диметнлгексаме- тилендиамин, триэтилентетрамин и N,N-диметилэтилендиамин, и втаимо- действне осуществляют при 65-70°С
5
0
5
0
5
0
5
0
5
и молярном соотношении соединения формулы I -и диамина, равном 1,0:(0,6- 1,0).
Способ осуществляют следующим образом.
К водному раствору соединения формулы (I) добавляют диамин или его водный раствор. Реакция является экзотермической и осуществляется при 65-70бС. Полученный раствор без дальнейшей обработки может быть использован для обработки текстильных материалов. Предпочтительно исполь- зуттся растворы целевого продукта с - концентрацией 40-60%. Растворы с более высокой концентрацией целевого продукта имеют слишком большую вязкость, что затрудняет их использование. Раствор указанной концентрации имеет желто-коричневый цвет, представляет собой густую жидкость плотностью 1,5 г/см , смешивающуюся с водой во всех отношениях. (Получаемые соединения обладают целым рядом свойств, используемых при отделке текстильных материалов. В щелочной среде они могут реагировать со спиртопыми ОН-ра- дикалами целлюлозной молекулы и вызывать ее сшивку. Предлагаемые соединения обладают повышенной способностью фиксировать анионные красители и устранять нефиксированные и гидро- лизованные красители из текстильного материала после крашения. Этот эффект наблюдается при крашении разных текстильных материалов, например на целлюлозных и полиамидных волокнах, на шерсти, натуральном шелке. При этом после обработки сокращается время промывки материала, повышается стойкость окраски в воде, поте.
Пример 1, В стеклянную четы- рехгорлую колбу, имеющую обратный холодильник, мешалку, термометр и разделительную воронку для дозирования, наливают 318 г 83%-ного водного раствора 1,3-бис(3-хлор-2-гидроксипропил) имидозолинсульфата. Температуру доводят до 25°С и в течение 60 мин при постоянном перемешивании в колбу добавляют 120 г 50%-ного этилендиамина. Температура реакционной смеси начинает произвольно повышаться, охлаждением за счет добавления этилендиамина температура удерживается в пределах 65-70°С. После прибавления всего, количества этилендиамина реакционную смесь выдерживают еще 30 мин. После
515
охлаждения смесь представляет собой вязкую жидкость желто-коричневгго цвета плотностью 1,43 , смешивающуюся с водой в любых соотношениях
Пример2. Б стеклянную аппаратуру по примеру 1 наливают 450 г 71%-ного водного раствора 1,4-бис(3- хлор-2-гицроксипропил)-1-метилпипера- зинхлоридя. Аналогично примеру 1 до- зируют 105 г 50%-ного диэтилентриами- на. Полученная реакционная смесь представляет собой вязкую жидкость желто- коричневого цвета плотностью 1 38 гх содержит катионактивный полк- электролит.
ПримерЗ, В эмалированную емкость с рубашкой, мешалкой, термометром и обратным холодильником дозируют 140 кг водного раствора 1,3- бис(3-хлор-2-гидроксипропил)имидазо- линсульфата с содержанием активного вещества 83%. При 25°С начинают дозировать 50%-ный водный раствор диэтилентриамина. Дозировка этого вещества проводится таким образом, чтобы температура реакционной смеси не превышала 70°С.
По окончании дозировки 40-50%-но- го водного раствора диэтилентриамина реакционную смесь выдерживают еще 45 мин при 70°С и затем охлаждают. Полученная вязкая жидкость имеет плотность 1,47 г-см 3. Другие соединения по данному изобретению можно получить, применяя вместо 40 кг диэтилентриамина 62 кг гексаметилендиамина; 110 кг М,М-диметилэтилендиамина.
П р и м е р 4. Катионактивный полиэлектролит получают аналогично примеру 1, используя 175 г 100%-ного триэтилентетрамина в 287 г 75%-ного водного раствора 1,3-бис(2,3-эпокси- пропил)имидаз олинхлорида.
П р и м е р 5. Катионактивный полиэлектролит получают аналогично примеру 1, используя 233 г 50%-ного гексаметилендиамина и 378 г 84%-ного водного раствора 1,3-бис(3-хлор-2- гидроксипропил)пиримидиндиилиумсуль- фата.
П р и м е р 6. Катионактивный полиэлектролит получают аналогично примеру 1, используя 286 г 50%-ного Н,К-диметилгексаметилена и 426 г 80%-ного водного раствора 1,4-6ис(3- хлор-2-гидроксипропил)-1-метилпипера1 зинацетата.
Q
20 25
зо
Q
5 0
35
5
466
Пример. Катионактивный полиэлектролит получают аналогично примеру 1, используя 96 г 50%-ного водного раствора этнлендиамина и 478 г 78%-ного 1,4-бис(3-хлор-2-гидр- оксипропил)-,4-диэтилпиперазингуль- фата. Данные об исходных соединениях, парам трах способа и свойствах полученных полиэлектролитов приведены в таблицах 1-7.
Примерв. Хлопчатобумажную мерсеризованную окрашенную пряжу насыщенностью 2% прямым оранжевым С.Т. 39 обрабатывают при 30°С в ванне, содержащей 1 г, л-(соединения, полученного по примеру 1, модуль ванны составляет 1:20, время обработки 10 мин, затем центрифугируют и сушат. Окраска очень устойчива к воде, поту и стирке при 40°С.
П р и м е р 9. Хлопчатобумажную пряжу аналогично примеру 8 обрабатывают в ванне, содержащей 5 г л -1соединения, полученного по примеру 1, и 2 г л-1 гидроокиси натрия при темпера-1 туре 50°С. Модуль ванны 1:20, время обработки 30 мин. После промывки и нейтрализации пряжу высушивают. Окраски очень устойчивы к воде, поту и стирке при 95 С. Речь идет об окраске, обладающей более высоким уровнем устойчивости, чем устойчивость, достигнутая с использованием раствора примера 1.
Пример 10. Хлопковый трикотаж обрабатывают на красильном мотовиле обычной отваркой и отбелкой. Затем обрабатывают при модуле ванны 1:20 соединением табл.2 (15 г )и гидроокисью натрия (6 г )
Температура обработки 55СС, время 50 мин. i
Трикотажное полотно после промывки окрашивают по обычной технологии реактивным синим С.Т.4. По сравнению с классическим способом окраски краситель имеет двухкратное применение.
П р и м е р 11. Ткань из смеси полиэфирных и целлюлозных волокон (67 и 33%) на плюсовке пропитывают в ванне, содержащей, г-л-1:
Дисперсный синий
С.Т.7310
Реактивный синий
С .Т. 53
Альгинат натрия2
71557
После сушки при 100°С и термообра-- ботки при 195°С в течение 50 с ткань пропитывают в ванне, содержащей соединение табл.1 (60 г л-1) и гидроокись натрия (20 ) .
После прохождения плюсовкой и отжима на 70% ткань оставляют в течение 10 ч при постоянном вращении и комнатной температуре. При выдерживании . ткани происходит полная фиксация реактивного красителя и сшивка целлюлозного волокна с помощью предлагаемого соединения, в результате улучшается несминаемость.J
Пример 12. Хлопчатобумажную ткань, печатаную шестью печатными красками, содержащими активные красители: реактивный желтый С.Т. 3, реактивный оранжевый С.Т. 5, реактивный 2 красный С.Т. 24, реактивный синий С.Т. 5, реактивный зеленый С.Т. 8, реактивный черный С.Т. 8, а также загуститель, щелочь и антиредукционную добавку, после фиксации заиарива- 2 нием промывают на моечном агрегате с
восемью переходами: холодная вода (1); вода 50°С (2); катионактивный полиэлектролит табл. 1,2 г л-1, температура ванны 90°С (3,4,5); вода 80°С (6); вода 50°С (7); холодная вода (8).
В результате одного прохода ткани промывочной машиной со скоростью 70 м. достигается совершенная
промывка незафиксированного красителя соединения с диамином в водной среде,
и печать обладает высокой устойчивостью окраски к воде и стирке. Устойчивость печати к действию света не изменяется.
П р и м е р 13„ Хлопчатобумажную пряжу на X бобинах на красильной машине окрашивают нормальным способом красителями: реактивный оранжевый С.Т, 4 (2,0%); реактивный красный СоТ. 2 (3,5%); реактивный синий С.Т. 4 (0,2%).
Затем пряжу промывают 5 мин хо- лодной водой и опять 5 мин водой при 50°С. После этого пряжу обрабатывают в водной ванне, содержащей 2 г-л-1 катионактивногб полиэлектролита, показанного в табл.2.
Температура обработки 90°С, время обработки 10 мин. Следует промывка водой при 50°С в учение 5 мин и короткое полоскание хо лодной водой.Устойчивости этой очень интенсивной окраски 4-5/4-5/4-5, в то время как окраска, доконченная обычным способом,
40
отличающийся тем, что, с целью возможности обработки текстильных материалов после их крашения анионными красителями для улучшения качества окрашивания,в качестве азотсо держащего гетероциклического соедине- 1 идя используют соединение формулы (I)
45
.к в,
где Y - одинаковы и равны -СН,,-СН-СН
i i ОН С1
50
или - СН- N /
О г и К - целое число 1 или 2;
X - Cl, S04, OOCCH3; М равно
55
%
(f©
II
N
Н3Сч1© N
С)
N
8
достигает величин устойчивости в воде 4/3/4. .
Пример 14. Трикотажное полотно из смеси хлопка с вискозным штапельным волокном на гидродинамической красильной машине окрашивают обычным способом 4,5%-ным активным красным С.Т. 2.
После окраски полотно промывают 5 мин водой при 20-25°С, потом 5 мин водой при 60 °С и затем обрабатывают при 90°С 10 мин в водной ванне, содержащей 2 г-л - катионактивного полиэлектролита указанного в табл.4.
Устойчивость окраски в мокром сосг тоянии превосходит устойчивость, достигнутую обычным способом.
П р и м е р 15. Хлопчатобумажную ткань, окрашенную на джиггере прямым синим С.Т. 78 (интенсивность 2%)( после окраски промывают холодной водой и при 30°С обрабатывают в ванне, содержащей 5 г-л 1соединения
табл.I. Модуль ванны 1:5.
Зафиксированная окраска обладает превосходной устойчивостью в воде и хорошей устойчивостью к стирке.
ЗОФо. рмула изобретения
Способ получения водного раствора полиэлектролита путем взаимодействия азотсодержащего гетероциклического
отличающийся тем, что, с целью возможности обработки текстильных материалов после их крашения анионными красителями для улучшения качества окрашивания,в качестве азотсодержащего гетероциклического соедине- 1 идя используют соединение формулы (I)
45
.к в,
где Y - одинаковы и равны -СН,,-СН-СН.
i i ОН С1
или - СН- N /
О г и К - целое число 1 или 2;
X - Cl, S04, OOCCH3; М равно
5
%
(f©
II
N
Н3Сч1© N
С)
N
или
Н5С2,
155
А©к
;сгн5
в качестве диамина - соединение, выбранное из группы, включающей этиленСоединение формулы(I)
Y-M-Y 1
83%-ный водный- раствор, 318 г
50%-ный многофункциональный амин, 120 г
Молярное соотношение - соединение (I) и многофункциональный амин Данные о качестве окраски согласно ИСО Прочность к стирке при 95°С Водостойкость Устойчивость к действию пота щелочногоУстойчивость к действию пота кислотного
1557Н6
10
диамин, гексаметилендиамин, диэтн- лентриамин, И,И-диметилгексаметилен- диамин, триэтилентетрамин и Н,М-диме- тилэтилендиамин и взаимодействие осуществляют при 65-70°С и молярном соотношении соединение |формулы I: диамин, равном 1:(0,6-1,0).
10
Таблица 1
1,3-бис(3-Хлор-2гидроксипропил)
имидазолинсульфат,
где Y - -СНг-СН-СН2
ОН С1 М - Р.®
к
г X
1;
2 -SO,
Э тилендиамин
I : 1
4-5/4-5/5 5/4-5/5
4-5/4-5/5 4-5/4-5/5
II
Соединение формулы (I) tY-M-Y f Х
71%-ный видный расвор, 450 г 50%-ный многофункциональный амин, 105 г
Молярное соотношение - соединение (1) и многофункцинальный амин Данные о качестве окраски согласно ИСО
Прочность к
стирке при
95°С
Водостойкость
Устойчивость к
действию пота
щелочного
Устойчивость к действию пота кислотного
Соединение Аормулы (I) 1,3-бис(3-Хлор-2гидроксипропил)
имидазолинсульфат
tT-H-Yl f X
83%-ный водный раствор, 140 г
1557146
Таблица2
12
1,4-бис(3-Хлор-2- гидроксипропил)-1- метилпиперазин- хлорид, „где Y - -С1Ц
i i ОН С1
-fo
м- /н СН3
-С1;
i;
- 1
Диэтилентриамин
1 : 1
4-5/5 5/5/5
4-5/4-5/5 4-5/4-5/5
ТаблицаЗ
где YСН2-СН - СНi i ОН С1
1;
2; -SO
© ч
50%-ный многофункциональный амин, 40т
Молярное соотношение - соединение (I) и многофункциональный амин Данные о качестве окраски согласно И Прочность к стирке при 95° С
Водостойкость Устойчивость к действию пота щелочного Устойчивость к действию пота кислотного
Соединение формулы (I)
г©
КФ1
Y - М - Y - X
LJ Г
75%-ный водный раствор, 287 г
100%-ный многофункональный амин, 175 г
Молярное соотношен соединение (I) и мно гофунк циональны амин
Данные о качестве окраски согласно ИСО
Прочность к стирке при 95° С
Водо стойкость Устойчивость к действию пота щелочного Устойчивость к действию пота кислотного
Продолжение табл.3
Диэтилентриамин
I : I
4-5/5 5/4-5/5
4-5/4-5/5
4-5/4-5/5
Таблица4
1,3-бис(2,3-Эпок- сип ропил ) имида з о4- линхлорида,
где Y - СН,-СН -СНа
1®
NV
I; 1; С1
Триэтнлентетрамин
I : 0,6
5/5 5/4-5/5
4-5/4-5/5 4-5/4-5/5
15
Соединение формулы (I)
СТ - И - Yf® X
84%-ный водный раствор, 378 г
50%-ный многофункциональный амин, 233 г
Молярное соотношение - соединение ( и многофункциональный амин
Данные о качестве окраски согласно И Прочность к стирке при 95°С
Водостойкость Устойчивость к действию пота щелочного Устойчивость к действию пота кислотного
Соединение формулы (I) ®К г6
IY - м - Y3 г х
80%-ный водный раствор, 426 г
50%-ньш многофункциональный амин, 286 г
16
Таблица5
1,3-бис(3-Хлор-2- гидроксипропил пиримидиндиилиум сульфат,
где Y- -CHz-CH-CH2 ОН С1
м--§а@
к
г X
I1
-so,
Гексаметилен- диамин
1 : 1
4-5/5 5/5
4-5/5/5
4-5/5/5 Таблицаб
1,4-бнс(3-Хлор- 2-гидроксипро- пил )-1-метилпи- перазинацетат,
где YCH,-CH-CHi
i i
ОН С1
м -N§)NШ3
К 1; г - 1;
X CHjCOON,N -Диметилгексаметилендиамин
Молярное соотношение - соединение (1) и многофункциональный амин
Данные о качестве окраски согласно ИСО . Прочность к стирке при 95°С Водостойкость Устойчивость к действию пота щелочного Устойчивость к действию пота кислотного
Соединение формулы (I) Y -М-
78%-ный водный раствор, 478 г
50%-ный многофункциональный амин, 96 г Молярное соотношение - соединение (I) и многофункциональны амин
Данные о качестве окраски согласно ИСО Прочность к стирке при 95 °С
Водостойкость Устойчивость к действию пота щелочного
Устойчивость к действию пота кислотного
Редактор М. Петрова Техред М.Ходанич
Заказ 697Тираж 429Подписное
ВНИИЛИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Продолжение табл.6
1 : 1
4-5/5 5/4-5/5
4-5/4-5/5 4-5/4-5/5
Таблица
1,4-бис(3-Хлор-2- гидроксипропил)- 1,4-диэтилпипера- зинсульфат,
где М
2;
К г 2; X -S04
Этилендиамин
1 : 0,8
5/5 5/4-5/5
4-5/5/5
4-5/5/5
Корректор д. Патай
