Способ получения фурано-эпоксидной порошкообразной смолы Советский патент 1984 года по МПК C08L63/10 C08K5/00 C08L61/02 

1 О1

00

:л1

:о Изобретение относится к области получения порошкообразных фураноэпоксидньгх смол, предназначенных для использования в производстве пресс-материалов, клеев-расплавов, покрытий, пенопластов, слоистых пла тиков. Известен способ получения фурано эпоксидной порошкообразной смолы совмещением эпоксидной смолы, кетона фуранового ряда и компонента, способствующего переводу смолы в порошкообразное состояние при 140- 150°С С } при этом получают смолу не обладающую достаточной стабильностью при хранении, теплостойкость и горючестью. Целью изобретения является получение стабильных при хранении и неслеживающихся смол с повьшенной теп лостойкостью и огнестойкостью. Эта цель достигается тем, что в известном способе Cl1 в исходную смесь вводят трифурилборат и в качестве компонента, способствующего переводу смол в порошкообразное состояние используют соединения, вы ранные из группы: 3-метил-5-($)урилпиразолин, и трифурилимидазолин, гексаметилендиамина, низкомолекуляр ный полиамида, полизтиленполиамин, новолачная фенолформальдегидная смола, ангидриды двухосновных карбоновых кислот и совмещение проводя при 130-200°С при следующем весовом соотношении компонентов соответственно эпоксидная смола:кетон фуро нового ряда: трифурилборат: ко мпонент способствующий переводу смолы в по рошкообразное состояние, 1:05334:0,01-0,3:0,08-4,6. В качестве кетона фуранового ряд используют соединения, выбранные и группы монофурилиденадетон, дифурфу рилиденацетон, дифурфурилиденцикло гексанон, мономер ФА, 1,9-ди(oi-фурип)-нонантетраен-1,3,6,8-он-5, 1,5-ди-(-фурил)-диметил 2,4-димет пентадиен-1,4-ОН-З. Процесс получения смолы осущест ляется следующим способом. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным хо лодильником и обогревом, загружают 100 вес.ч. эпоксидной диановой смол 33-400 вес.ч. кетона фуранового ряда, 8-400 вес.ч., компонента, сп собствующего переводу смол в порош кообразное состояние, 1-30 вес,ч. 532 трифурилбората и совмещение проводят при температуре 130-200 С в течение 1-3 ч. Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром обратным холодильником и обогревом загружают 100 вес.ч. эпоксидной диановой смолы, 50 вес.ч. дифурфурилиденацетона, 100 вес.ч. трифурилимидазолина и 5 вес.ч. трифурилбората. Температуру реакторе поднимают до 140+2°С и при постоянном перемешивании процесс ведут в течение 1,5ч Выход целевого продукта 90%. Свойства приведены в таблице, Пример 2. Аналогично примеру 1 загружают 100 вес.ч. эпоксидной диановой смолы, 100 вес.ч. трифурилимидазолина и 9 вес.ч. трифурилбората. Процесс ведут при температуре 140-ь2°С в течение 1,5 ч. Выход целевого продукта 90%. Свойства смолы приведены в таблице. Пример 3. Аналогично примеру 1 загружают 100 вес.ч. эпоксидной диановой смолы, t30 вее.ч. дифурфурилнденацетона, 100 вес.ч. трифурилимидазолива и 12 вее.ч. трифурилбората. Процесс ведут при температуре 140+2 С в течение 2,5 ч. Выход целевого продукта 90%. Свойства приведены в таблице. Пример 4. Аналогично примеру 1 загружают 100 вес.ч. эпоксидной диановой смолы, 100 вес.ч. мономера ФА, 100 вес.ч. трифурилимидазолина, 10 вес.ч. трифурилбората. Совмещение проводят при температуре 1404-2°С в течение 1,5 ч. Выход 90%, свойства смолы приведены в таблице. Пример 5. Аналогично примеру 1 загружают 100 вес.ч, эпоксидной диановой смолы, 100 вес.ч. монофурфурилиденацетона, 100 вес.ч. трифур1шимидазолина,10 вес.ч. трифурилбората. Процесс проводят при температуре 140-«-2°С в течение 1,5 ч. Выход 90%. Свойства смолы приведены в таблице. Пример 6. Аналогично примеру 1 загружают 100 вес.ч. эпоксидной диановой смолы, 100 вес.ч. дифурфурилидонциклогексансанона, 100 вес.ч. трифурилимидазолина и 10 вес.ч. трифурилбората. Процесс ведут при в течение 1,5 ч. Выход 90%. Свойства смолы приведены в таблице. Пример 7. Аналогично примеру 1 загружают 100 вес.ч. эпоксидной диановой смолы, 100 вес.ч. 1,9-ди{ о1 -фурил)нонантетраевой, 3,6,8-он-5, 100 вес.ч, трифурилимидазолина и 10 вес.ч. трифурилбората. Процесс ведут при 140+2 0 в течение 1,5 ч. Выход 90%. Свойства смолы приведены в таблице. Пример 8. Аналогично приме ру 1 загружают 100 вес,ч. эпоксидной диановой смолы, 33 вес.ч. дифурфурил иденацетонэ, 40 вес,ч. З-метил-5-фурилпиразолина, 1,7 вес.ч, трифурилбората. процесс ведут при 140+2гС в течение 3 ч. Вых.сд 90%, Свойства смолы приведены в таблице. Пример 9. Аналогично примеру 1 загружают 100 вес.ч. эпоксидной диановой смолы, 100 вес.ч. 1,5-ди- (й -фурил) -2,4-диметш1пентадиен-1,4-он-З,100 вес.ч. триф5Ф1ШИмидазо лина и 10 вес.ч. трифурилбората. Процесс ведут при 140+2°С в течение 1,5-4. Выход 90%. Свойства смолы приведены в таблице. Пример 10. Аналогично примеру 1 загружают 100 вес.ч. эпоксидной диановой смолы, 100 вес.ч. дифурфурилиденацетона, 100 вес.ч, 3-метш1-5-фурилпиразолина и 9 вес.ч. трифурилбората. Процесс ведут при 160+2°С в течение 1 ч. Свойства смолы приведены в таблице. Выход 90%. Пример 11. Аналогично примеру 1- загружают 100 вес .ч. эпоксидной диановой смолы, 150 вес.ч. дифурфурилидендцетона, 90 вес.ч. 3-метил-5-фурилпиразолина и 12 вес,ч. трифурилбората. Процесс ведут при температуре 180+2 С в течение 1,5 ч. Выход 90%. Свойства смолы приведены в таблице. Пример 12. Аналогично примеру 1 загружают 100 вес.ч. эпоксидной диановой смолы, 100 вес.ч, мономера ФА, 100 вес.ч. 3-метш1-5-фурилпиразолина, 12 вес.ч, трифурилбората Процесс ведут при 150+2°С в течение 1,5 ч. Выход 90%. Свойства смолы приведены в таблице. Пример 13. Аналогично примеру 1 загружают 100 вес,ч. эпоксидной диановой смолы, 100 вес.ч, монофурфурилиДенацетона, 100 вес,ч.3-метил-5-фурилпиразолина и 12 вес.ч. .трифурилбората. Совмещают при температуре 150+2с в течение 1,5 ч. Выход 90%, Свойства приведены в таблице. Пример 14, Аналогично примеру 1 загружают 100 вес.ч, эпоксидной диановой смолы, 100 вес,ч, дифурфурилиденциклогексанона, 100 вес,ч, З-метил-5-фурилпиразолина и 12 вес,ч трнфурилбората. Совмещают при температуре 150+2 С в течение 1,5 ч. Выход 90%. Свойства смолы приведены в таблице. Пример 15, Аналогично примеру 1 загружают 100 вес,ч. эпоксидной диановой смолы, 100 вес.ч, 1,9-ди(о 5-фурил)-нонантетраен-1,3,6,8-он-5, 100 вес.ч, З-метил-5-фурилпиразолина, 12 вес,ч, трифзфилбората. Процесс ведут при 150+2 С в течение 1,5 ч. Выход 90%, Свойства смолы приведены в таблице. Пример 16, Аналогично примеру 1 загружают 100 вес,ч. эпоксидной диановой смолы, 100 вес.ч. 1,5-ди{оС-фурил)-2,4-диметилпентадиен-1,4-он-З, 100 вес.ч. З-метил-5-фурилпиразолина и 12 вес.ч. трифурилбората. Процесс ведут при температуре 150+2 С в течение 1,5 ч. Вькод 90%. Свойства смолы приведены в таблице. П р и, м е р 17. Аналогично примеру 1 загружают 100 вес.ч. эпоксидной диановой смолы, 100 вес.ч. дифурфурилиденацетона, 50 вес.ч. полиэтил енполиамина и 10 вес.ч. трифу- рилбората. Процесс ведут при температуре 140+2с в течение 1 ч. Выход 90%, Свойства смолы приведены в таблице, Пример 18. Аналогично примеру 1 загружают 100 вес;ч. эпоксидной диановой смолы, 150 вес.ч, дифурфурилиденацетона, 60 вес.ч. полиэтил енполиамина и 10 вес.ч. трифурилбората. Процесс ведут при 150+2; С в течение 1,5 ч. Выход смолы 90%. Свойства приведены в таблице. Пример 19, Аналогично примеру 1 загружают 100 вес.ч. эпоксидной диановой смолы, 75 вес.ч. дифурфуриладенацетона, 10 вес.ч. полиэтиленполиамина и 10 вес.ч. трифурилбората. Процесс ведут при 160+2 С в течение 1 ч. Вькод 90%. Свойства приведены в таблице. Пример 20. Аналогично примеру 1 загружают 100 вес.ч. эпоксидной диановой смолы, 100 вес.ч. мономера ФА, 10 вес.ч. полиэтиленполиамина и 10 вес.ч, трифурилбората. Совмещают при температуре 150-i-2 C в течение 1 ч. Выход 90%. Свойства приведены в таблице,

Пример 21, Аналогично примеру 1 загружают lOlD вес.ч. эпоксидной диеновой смолы, 100 вес.ч. моноФурФурилиденацетона 8 вес.ч. полиэтил енполиамина и 10 вес.ч. трифурилбората. Совмещают при 150+2 С в течение 2 ч. Выход 90%. Свойства приведены в таблице,

Пример 22, Аналогично примеру 1 загружают 100 вес.ч. эпокс;идной диановой смолы, 100 вес.ч. диФурфурилиденциклогексанона,12 вее.ч. полиэтиленполиамина и 10 вес.ч. трифурилбората. Процесс проводят при 180+2 С в течение 1 ч. Выход смолы : составляет 90%. Свойства приведены в таблице.

Пример 23. Аналогично примеру 1 загружают 100 вее.ч, эпоксидной диановой смолы, 100 вес.ч. 1,()-нонантетраен)-1 ,3,6,8-он-5, 12 вес.ч. полиэтиленполиамина и 10 вес.ч. трифурилбората. Процесс ведут при 140-«-2°С в течение 1,5 ч. Выход 90%, Свойства приведены в таблице.

Пример 24 . Аналоп-гчно примеру 1 загружают 100 вес.ч. эпоксидной диановой смолы, 100 вес.,ч, 1,5-ди fel-фурил)-2,4-диметилпентадиен-1,4-он-З, 8 вес.ч. полиэтдаенполиамина и 10 вес.ч. трифурилбората. Процесс ведут при 150+2С в течение 1 ч. Выход 90%. Свойства смолы приведены в таблице,

Пример 25. Аналогично примеру 1 загружают 100 вес.ч. эпоксидной диановой смолы, 100 вес.ч. диФУРфУрилиденацетона, 70 вес.ч. низкомолекулярного полиамида, 7 вес.ч. трифурилбората. Процесс проводят при температуре 160-ь2 С в течение 2 ч. Выход 90%. Свойства смолы приведены в таблице.

Пример 26. Аналогич1 с примеру 1 загружают 100 вес.ч. эпокг сидной диановой смолы, 70 вес.ч. дифурфурилиденацетона, 50 вес.ч. низкомолекулярного полиамида и 7 вес.ч. трифурилбората. Процесс проводят при 180- -2с в течение 1,5 ч Выход 90%. Свойства смолы приведены в таблице.

Пример 27. Аналогично примеру 1 загружают 100 вес.ч. эпоксидной диановой смолы, 130 вес.ч. дифурфурилиденацетона, 40 вес.ч. низкомолекулярного полиамида и 10 вес.ч. трифурилборат. Процесс проводят при 200+2 0 в течение 1 ч. Выход 90%.

Свойства смолы приведены в таблице. Пример 28. Аналогично примеру 1 загружают 100 вес.ч. эпоксидной диановой смолы, 100 вес.ч. мономера ФА, 50 вес.ч. низкомолекулярного полиамида и 9 вес.ч. трифурилбората. Процесс проводят при1бО+2 С в течение 2,5 ч. Выход 90%. Свойства смолы приведены в таблице.

Пример 29. Аналогично примеру 1 загружают 100 вес.ч. эпоксидной диановой смолы, 100 вес.ч. монофурфурилиде нацетона, 50 вес.ч. низкомолекулярного полиамида и 10 вес.ч. трифурилбората. Процесс ведут при

0 160+2 0 в течение 1,5 ч. Выход 90%. Свойства CMOJui приведены в таблице. Пример 30. Аналогично примеру 1 загружают 100 вес.ч. эпоксидной диановой смолы. 100 вес.ч.

5 дифурфурилиденциклогексанона, 50 вес.ч низкомолекулярных полиамидов и 10 вес.ч. трифурилбората. Процесс ведут при 160- -2с в течение 1,5 ч. Выход 30%. Свойства смолы приведены

Q в таблице.

Пример 31. Аналогично примеру 1 загружают 100 вес.ч. эпоксидной диановой смолы, 100 вес.ч. 1,9-ди (сС фурШ1) -нонантетраен-1,3,6,8-он-5, 40 вес.ч. низкомолекулярного полиамида и 10 вес.ч трифурилбората. Процесс ведут при 160+2 С в течение 1,5 ч. Выход 90%. Свойства смолы приведены в таблице.

Пример 32. Аналогично примеру 1 загружают 100 вес.ч.эпоксидной диановой смолы, 100 вес.ч. 1,5-ди (ot-фурил) -2,4-диметилпентадиен-1,4-он-З, 40 вес.ч. низкомрлекулярного полиамида и 10 вес.ч. трифурилбората. Процесс ведут при 160+2 С в течение 1,5 ч. Выход 90%. Свойства смолы приведены в таблице.

Пример 33. В трехгорлуй колбу, снабженную мешалкой, термометром обратным холодильником и обогревом, загружают 100 вес.ч.эпоксидной диановой смолы, 10 вес.ч. трифурфурилбората, 40 вес.ч. малеинового ангидрида и 40 вес.ч. монофур фурилиденацетона, мономера ФА, дифурфурилиденацетона, или 1,9-дн-( -фурил)-нонантетраен-1,3,6,8-он-5, или 1,5-ди{-фурил)-2,4-диметилпен7тадиен-1,4,-он-З, или яифурф.урилиденциклогексанона. Совмещение проводят при 130+2с в течение 1 ч. Вы ход смолы 90%. Содержание эпоксидны групп 4%. Свойства смолы приведены в таблице. Пример 34. Аналогично примеру 1 загружают 100 вес.ч, эпоксидной диановой смолы, 10 вес.ч. трифурфурилбората, 60 вес.ч. малеинового ангидрида и 100 вес,ч. монофурфурилиденацетона, или мономера ФА, или дифурфурилиденацетона, или 1,9-ди(-фурил)-нонантетраен-1,3,6,8 -он-5- или 1,5-ди(-фурил)-2,4-диметилпентадиен-1,4-он-З, или дифурфурилиденциклогексанона. Совмещение проводят при 140+2°С в течение 2 ч. Выход смолы 90%. Содержание эпоксид ifeix групп 2,8%. Свойства смолы приведены в таблице. Пример 35. Аналогично примеру 1 загружают 100 вес.ч. эпоксидной диановой смолы, 100 вес.ч. трифурилбората, 100 вес.ч. малеинового ангидрида и 300 вес.ч. монофур фуриладенацетона, или мономера ФА, или дифурфурилиденацетона, или 1,9-ди-(-фурил)-нонантетраен-1,3,6,8-он-5, или 1,5-ди(-фурш1)-2,4-диметилпентадиен-1,4-он-З, или дифурфурилвденциклогексанона. Совмещение проводят при 150+2°С в течение 3 ч. Выход смолы 90%. Содержание эпоксид ных групп 2,2%. Свойства смолы приведены в таблице. Пример 36. Аналогично примеру 1 загружают 100 вес.ч. эпоксид ной диановой смолы. 12 вес.ч. трифу рилбората, 60 вес.ч. фталевого ангидрида и 80 вес.ч. монофурфурилиденацетона, или мономера ФА, или дифурфурилиденацетона, или 1,9-ди-(-фурил)-нонантетраен-1,3,6,8-он-5-,или 1 ,5-ди(-фypШI)-2,4-димeтилпeнтaдиeн-1,4-он-З- или дифурфурилиденциклогексанона. Совмещение проводят при 140+2°С в течение 2 ч. Выход смолы 90%. Содержание эпоксид ных групп 4,8%. Свойства смолы приведены в таблице. Пример37. Аналогично примеру 1 загружают 100 вее.ч. эпоксид ной диановой смолы, 12 вес.ч. трнфу фурилбората, 100 вес.ч. фталевого ангидрида и 250 вес.ч. монофурфурил иденацетона, или мономера ФА, или дифурфурилиденацетона, или 1,9-ди(-фурил)-нонантетраен-1,3,6,8-он-5. 38 или 1,5-ди(-фypил)-2,4-димeтилпeнтaдиeн-1 ,4-ОН-З-, или дифурфурилиденциклогексанона. Совмещение проводят при 150+2С в течение 1 ч. Выход смолы 90%. Содержание эпоксидных групп 2,9%. Свойства смолы приведены в таблице. Пример 38. Аналогично примеру 1 загружают 100 вес.ч. эпоксидной диановой смолы, 20 вес.ч. трифурфурилбората, 100 вес.ч. фталевого ангидрида и 400 вес.ч. монофурфурилиденацетона, или мономера ФА, или дифурфурилиденацетона, или 1,9-ди(-фурил)-нонантетраен-1,2,6,8-он-5, или 1,5-ди-(фypил)-2,4-димeтилпeнтaдиeнт-1 ,4-он-З, или дифурилиденциклогексанона. Совмещение проводят при 160+2°С в течение 1,5ч. Выход смолы 90%. Содержание эпоксидных групп 2%. Свойства смолы приведены в таблице. Пример 39. Аналогично примеру 1 загружают 100 вес.ч. эпоксидной диановой смолы, 15 вес.ч. трифурфурилбората, 60 вес.ч. метилтетра гидрофталевого ангидрида, 100 вес.ч. монофурфурилиденацетона, или мономера ФА, ИJJи дифурфурилиденацетона, или 1,9-ди-(-фypил)-нoнaнтeтpaeн-1 ,3,6,8-он-5-, или 1,5-ди{-фурил)-2,4-диметилпентадиен-1,4-он-З, или дифурфурилиденциклогексанона. Процесс ведут при (40+2 С в течение 1,5 ч. Выход смолы 90%. Содержание ЭПОКСИД1&1Х групп 3.2%. Свойства смолы приведены в таблице. Пример 40. Аналогично примеру 1 загружают 100 нес.ч. эпоксидной диановой смолы, 15 вес.ч. трифурфурилбората, 100 вес.ч. метилтетрагидрофталевого ангидрида, 200 вес.ч. монофурфурил.иденацетона, или мономера ФА, или дифурфурилиденацетона, или 1,9-ди-(-фурил)-нонантетраен-1,3,6,8-он-5, или 1,5-ди-(фypшт)-2,4-димeтилпeнтaдиeн-1,4-он-3, или дифурфурилиденциклогексанона. Процесс ведут при 160+2 с в течение 2 ч. Выход смолы 90%. Содержание эпоксидных групп 2,6%. Свойства смолы приведены в таблице. Пример 41. Аналогично примеру 1 загружают 100 вес.ч. эпоксидной диановой смолы, 15 вес.ч. трифурфурилбората, 120 вес.ч. метилтетрагидрофталевого ангидрида, 400 вес.ч.монофурфурнпиденацетона, или мономера ФА, или дифурфурилиденацетона. или 1,9-ди-(фypил)-нoнaнтeтpaeн-1 ,3,6,8-он-5, или 1,5-ди-(-фзpил)-2,4-димeтилпeнтaдиeн-1 ,4-он-З, или дифурфурилиденциклогексанона. Процесс ведут при 180+2 С в течение 2,5 ч. Выход смолы составляет 90%, Содержание эпоксидных групп 2,1%. Свойства приведены в таблице, Пример 42. Аналогично примеру 1 загружают 100 вес.ч. эпоксид ной диановой смолы, 30 вес.ч. триФурфурилбората, 100 вес,ч. новолачной фенолформальдегидной смолы, 100 вес.ч. .монофурфурилиденацетона, или мономера ФА, или дифурфурилиден ацетона или 1,9-ди(-фypил)-нoнaнтeтpaeн-1 ,3,6-8-он-З, или 1,5-ди(-ф рил)-2,4-диметилпентадиен-1,, или дифурфзфипиденциклогексанона. Совмещение проводят при 140+2°С в течение 1 ч. Выход 90%. Содержание эпоксидных групп 4,2%. Свойства приведены в таблице, Пример 43. Аналогично примеру 1 загружают 100 вес.ч. эпоксидной диановой смолы, 30 вес.ч. тр f Свойства фурано-эпоксид фурфурилбората, 50 вес.ч. новолачной фенолформальдегидной смолы, 50 вес,ч. моноф,рфурилиденацетона, или мономера ФА, или дифурфурилиденацетона, или 139-ди(-фурил)-нонантетраен-1,3,бэЗ-он-З, или 1,5-ди(-фypил)-2 ,4-диметилпентадиен-1,4,-он-3, или дифурфурилиденциклогексанона. Процесс ведут при 140+2°С в течение 1 ч о Выход 90%. Содержание эпоксидных групп 6%. Свойства приведены в таблице. Пример 44, Аналогично примеру 1 загружают 100 вес.ч. зпоксидней диановой смолы, 30 вес.ч. трифурфурилбората, 400 вес.ч, коволачной фенолформальдегидной смопы, 400 вес,ч, монофурфурилиденацетона, или мономера ФА, или дифурфурилиденацетона, или 1,9-ди(-фypил)-нoнaнтeтpaeн-1 ,3 , 6 ,8-он-5, или -(фурил)-2,4 диметилпентадиен-1,4-OH-3-J или дифурфурилиденциклогексанона. Процесс проводят при 140-s-2°C в течение 2 ч. Выход 90%. Содержание эпоксидных групп 254%.Свойства смолы приведены в таблице. рошкообразных смол

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФУРАНОЭПОКСЙДНОЙ ПОРОШКООБРАЗНОЙ СМОЛЫ совмещением эпоксидной смолы, кето- на фзфанового ряда и компонента, способствующего переводу смолы в порошкообразное состояние при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения стабильных при хранении и неслеживающихся смол с повьппэнной теплостойкостью и огнестойкостью, в исходную смесь вводят трифуридборат, в качестве компонента, способствующего переводу смолы в порошкообразное состояние используют соединения, выбранные из группы 3-метш1-5-фурилпиразолин, трифуркл ; имидазолин, гексаме тилендиамин, низкомолекулярные полиамиды, полизти-i ленполиамин, новолачная фенолформальдегддная смола, ангидриды двух основных карбоновых кислот и совмещение проводят при 130-200 С в течение 1-3 ч при следующем весовом соотношении компонентов соответственно эпоксидная смола:кетон фуранового рядагтрнфурилборат:компонент, способствующий переводу смолы в порош(Л кообразное состояние, 1:0,33-4:0,010,3:0,08-4,6.

9 9 9 9 9 9 9 9

о i

о о Сч m о ш ь «

1|

f- М

о I

о

Ь$ X

о S

IS

12 12 12 12 12 12

&0

G я

216

Самозатухание Э14

То же it 228 212

Не горючая 206 То же 2UO 226 224 214

Горючая 126 Не горюч ах-. Не горючая 220 210

То же 202

242

tt