Способ приготовления катализатора для синтеза гидроксиламина Советский патент 1980 года по МПК B01J23/40 B01J37/00 C07C91/00 

(54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ СИНТЕЗА ГИДРОКСИЛАМИНА Изобретение относится к области приготовления катализаторов на осно ве благородных металлов для синтеза гидроксиламина. Известен способ приготовления ка тализатора на основе благородных металлов группы VIII периодической системы на активированном угле, вклю контактирование исходного гид роксильного активированного угля с растворимой солью благородных металлов в водной среде, стадии гидролиза и восстановления в жидкой среде при повышенной температуре, отделение катализатора на активированном угле с последующей сушкой 1 . Недостаток этого способа заключается в том-, что активность .катализатора при синтезе гидроксиламина составляет 17,5 г.гидроксиламина на 1 благородного металла в 1 ч. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ приготовлеНИН катализатора для синтеза гидроксиламина путем диспергирования активированного угля в воде-, пропитки его хлористым палладием и/или платиной с последующим жидкофазным восста новлением., фильтрацией, промывкой и сушкой 2j . Полученный данным способом катализатор кмеет относительно низкую активность- при синтезе гидроксиламина,равную 18 г гидроксиламина на 1 г благородного металла в 1 ч. Целью изобретения Я1эляется получение катализатора с повышенной активностью. Предлагается способ приготовления катализатора для синтеза гидроксиламина, заключающийся в диспергировании активированного угля в воде, пропитке его хлористым палладием и/или платиной с последующим жидкофазным восстановлением, фильтрацией, промывкой и сушкой. При этом активированный уголь перед диспергированием предварительно подвергают термообработке в интервале температур 100-150с в течение 5-25 ч и загружают его на диспергирование с температурой 95-100°С. Отличительными признаками изобретения Являются предварительная термообработка активированного угля перед диспергированием в интервале температур 100-150с в течение 5-25 ч при загрузке его на диспергирование с температурой- 95-100с. В pesyjbTaTe использования предла гаемого способа активность катализатора составляет в среднем 23 г гидро ксиламина на 1 г палладия в 1 ч, уве личивается на 28%. П р и м. е р 1. 95 г активированноп угля марки Норит SX с внутренней поверхностью 1090 (по БЭТ), у которого соотношение объема макропор и средних пор к общему объему по составляет 0,76, подвергают термообработке при L20°C в течение 20 ч в сушилке. Термообработанный уголь с температурой при размешивании диспергируют Б 500 см дистиллированной воды в течение 30 мин, причем рН среды доводят до 1,5 добавлением соляной кислоты. Затем, постоянно размешивая, добавляют раствор 20 г PdCB в 20 (уд. вес 1,19) и 50 см дистиллированной воды при комнатной температуре. Продолжают размешивать в течение дальнейших 2 ч Получаемую катализаторную массу отделяют от жидкости на стеклянном фильтре и сушат при 120°С 20 ч. При непрерывном размешивании массу подают в 800 мл дистиллированной воды при 90 С, содержащей 50 г NaHCOo, и 100 мл метанола,. Продолжают размешивать в течение 1 ч. Получаемый катализатор фильтруют на стеклянном фильтре, промывают до отсутствия ионов хлорида и сушат на воздухе при 120°С 20 ч. Получаемый катализатор, содержащий 9,5 вес.% Pd, применяют для получения гидроксиламина из ионов нитрата при . При этом водородный газ (80 л/ч) вводят в 1 л водного бу ферного раствора, который содержит 207 см- фбсфорной кислоты (85%-ной), 82 г гидроокиси натрия и 198 г NaNO,j и в котором диспергированы 750 мг катализатора. Активность катализаторов определяют в граммах гидроксиламина/г Pd час. Она составляет 23 г/г Pd.4. Пример 2. Повторяют пример с той разницей, что термообработку исходного активированного угля проводят при 25 ч, причем на диспергирование .Термообработанный уголь подают с температурой . При этом активность катализатора составляет 22,1 г гидроксиламина/г Pd-ч. Пример 3. Повторяют пример с той разницей, что термообработку исходного активированного угля прово дят при 150°С в течение 5 ч, причем на диспергирование Термообработанный активированный уголь подают с темпер турой . При этом активность катализатора составляет 23,9 г гидроксиламина/г Pd-ч. П р и м е р 4. Повторяют пример с той разницей, что применяют водный раствор хлорида платины. При этом а тивность катализатора составляет 22,8 г гидроксиламина/г Pt ч. Пример 5. Повторяют пример 1 с той разницей, что применяют водный раствор хлоридов палладия и платины в количестве, обеспечивающем получение катализатора, содержшцего 8,3 вес.% Pd и 1,7 вес.% Pt. При этом активность катализатора составляет 44 г гидроксиламина/г (Pd+Pt)-4. Пример 6. Повторяют пример 1 с той разницей, что Термообработанный активированный уголь с температурой 9О С диспергируют в дистиллированной воде. При этом активность катг.;;затора составляет 18,3 г гидроксиламина/г Pd-ч. Пример 7. Повторяют пример 1 с той разницей, что термообработку исходного активированного угля проводят при 95°С в течение 25 ч, причем на диспергирование Термообработанный угол подают с температурой 95°С. При этом активность катализатора составляет 18,5 г гидроксиламина/г Pd ч. П р им е р 8. Повторяют пример 1 с той разницей, что термообработку исходного активированного угля проводят при 150°С в течение 4 ч, причем на диспергирование Термообработанный уголь подают с температурой 100 С. При этом активность катализатора составляет 18,9 г гидроксиламина/г Pd Ч. Пример 9. Повторяют пример с той разницей, что термообработку исходного активированного угля проводят при 150°С в течение 5 ч, причем на диспергирование Термообработанный активированный уголь подают с температурой 110°С. При этом активность катализатора составляет 19,2 г гидроксиламина/г Pd4. Пример 10, Повторяют пример 1 с той разницей, что термообработку исходного активированного угля проводят при 160°С в течение 5,5 ч, причем на диспергирование Термообработанный активированный уголь подают с температурой lOO-c. При этом активность катализатора составляет 22,4 г гидроксиламина/г Pd Ч. Формула изобретения Способ приготовления катализатора для синтеза гидроксиламина путем диспергирования активированного угля в воде, пропитки его хлористым палладием и/или пдатиной с последующим жидкофазным восстановлением, фильтрацией, прогиывкой и сушкой, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с повьлшенной активностью, уголь предварительно подвергают термообработке в иитервале температур 100-150°С в течение 5 25 ч и загружают его на диспергирование с температурой 95-100°С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США 3663166, кл. С 01 G 1/00, опуСлик. 1G.OS.71. 2, Авторское свидетельство СССР 137913, кл. С 07 с Ьу/17, опуОлик. 14.07.60 (прототип).