Способ получения 5-винилиндола Советский патент 1980 года по МПК C07D209/08 

1

Изобретение относится к области получения новых производных индольного ряда, а именно 5-винилиндола, который может найти применение в качестве мономера для полимеризации.5

Известный способ получения 5-винилиндола сложен в исполнении, включает в себя стадии восстановления алюмогидридом лития и окисления 30%-ной перекиси водорода, работа с которыми требует особых ю мер предосторожности 1.

Описанный способ мало пригоден для синтеза 5-винилиндола, так как соответствующий третичный амин является труднодоступным соединением.15

Целью изобретения является разработка нового способа получения недоступных ранее непредельных производных индолов.

Поставленная цель достигается путем каталитического дегидрирования 5-этилиндо- 20 ла при 400-бОО С в токе инертного газа при атмосферном давлении.

Каталитическое дегидрирование боковой цепи в ряду индола ранее описано не было.

Для получения 5-винилиндола данным 25 способом может быть использована вертикальная установка проточного типа.

В качестве катализатора может быть использован промышленный дегидрирующий

контакт К-16 (53% окиси хрома, 25% окиси железа и 22% окиси цинка).

Катализатор активируют в токе сухого воздуха в течение 6 ч. Пространство до катализатора заполняют кварцевой крощкой для создания изотермических условий.

Исходное вещество (5-этилиндол) подают на катализатор с постоянной скоростью в виде бензольного раствора. Реакцию проводят в токе азота.

Анализ катализатов методом газо-жидкостной хроматографии показал, что целесообразно проводить реакцию при 550°С. Содержание 5-винилиндола в катализате составляет 58%. При температуре ниже 550°С скорость реакции мала и в катализате содержится в основном непрореагировавший 5-этилиндол.

При температуре выше 550°С наблюдается увеличение количества побочных продуктов крекинга - индола и 5-метилиндола, что приводит к уменьшению выхода 5-винилиндола.

5-винилиндол выделяют из катализатов методом колоночной распределительной хроматографии на колонке с силикагелем, суспензированным в этилацетате. В качестве элюента используют петролейный эфир. Разделение контролируют тонкослойной хроматографией на «силуфоле с проявителем петролейный эфир и этиладета в соотношении 5:1. После отгонки растворителя 5-ви. дол получают в виде белых, слегка желтоватых игольчатых кристаллов с т. пл. 42- 43°С. Довольно высокое содержание 5-винилиндола в катализате (58%) позволяет реком§нд9Рат метод синтеза как удобный способ получения непредельных соединений индольного ряда. Пример. 3,6 г 5-этилиндола растворяют в 20 мл бензола и пропускают со скоростью 0,24 мл/мин над 5 мл катализатора К-16 (диаметр частиц 1,25-2 мм) при 550°С в слабом токе азота. Катализатор предварительно аквитируют в токе азота при 550°С в течение 6 ч, непосредственно перед опытом пропускают 10 мл бензола при 550°С. По окончании прибавления всего исходного вещества пропускают азот еще 20 мин и отбирают катализат, который собирается в приемнике с водяным охлаждением. Анализ катализата осуществляют методом газо-жидкостной хроматографии на хроматографе «Цвет-2 с использованием колонки из нержавеющей стали длиной 1 м, диаметром 2,5 мм, заполненной хроматоном N-AW-ДМС, пропитанным «Carbowax 6000 (15%). Колонка термостатируется при 180°С, скорость газа-носителя - гелия составляет 60 мл/МИн. Содержание 5-винилиндола в катализате составляет 58,3% по результатам анализа. 6 В катализате идентифицированы также индол (2,3%) 5-метрлиндол (3,3%) и непрореагировавщий 5-этилиндол (36,1%). 5-вищлиндол выделяют из ка.уа изатов методом колоночной расл|)е|, хроматографии. Для этого Hcp -IHyi T колонку диаметром 10 мм и дли1| рй W , заполненную силикагелем Л lQ,Q/g§Q, .суспецзиррванньш в 15Р мл эунл.ацетаТ§. fi&ред хроматографическим колонку промывают 200 мл п тре ейного эфира, который используют в качестве элюента. Контроль за разделением катализата осуществляют методом тонкослойной хроматографии на силуфоле с проявителем И -тролейный эфир и этилацетат в срртцощении 5:1. После отгонки растворителя получают 5-винилиндол в виде белых, слегка желтоватых игольчатых кристаллов с т. нл. 42- 43°С. Найдено, %: С 83,80; Н 6,3; N 9,8; CioHgN. Вычислено, %: G 81,34; Н 6,21; N 9,50. Молекулярная масса (по данным масспектрометрического анализа) 143. ИК-спектр (в см-, в хлороформе): NH 3490; С-С 1625. УФ-спектр в этаноле 246 нм (Ig 64,62). ПМР-спектр. Величины химических сдвигов протонов представлены в м. д. растворитель - дейтерированный хлороформ - подтверждают строение 5-винилиндола.