Способ получения галогенсеребряной желатиновой фотографической эмульсии Советский патент 1980 года по МПК G03C1/00 

Изобретение относится к способу получения гсшогенсеребряных желатино вых фотографических эмульсий, которые используются при получении фотоматериалов для регистрации ультрафио летового (УФ) излучения. Известен способ получения галогенсеребряной фотографической эмульсии путем проведения эмульсификации, физического созревания, диспергирования, химического созревания и введения в эмульсию в количествах 0,12,0% от веса сухого коллоида фторсодержгицих поверхностно-активных веществ общей формулы R - л - X, где Rr - частично или полностью фторированный углеводородный остаток, содержащий не менее трех атомов фтора; А - химическая связь или двухвалентный углеводородный алифатический, ароматически остаток,также двухвалентны углеводородный остаток, пре рвггнный гетерОатомом, -COOX - гидрофильная неионная папиоксиалкиленовая группа форм лы (CHt.CHVo)« R,, где R - атом водорода или алкил, содержащий 1-5 атомов углерода;п XL 5-20, причем полиоксиалкиленовая группа может быть прервана одной или более изопропиленоксигруппами l . Недостаток данного способа - крайне низкая чувствительность эмульсионного слоя к ультрафиолетовому излучению с длиной волны 250 нм. Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения галогенсеребряной фотографической эмульсии для фотоматериалов, регистрирующий УФ-излучение, путем дробной эмульсификации, физического созревания, вьщеления твердой фазы, промывки, 1 и II диспергирования и химического созревания с использованием в качестве анионного поверхностно-активного BeiaecTBa натриевой соли диэтилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты, которая вводится в эмульсию на стадии химического созревания 2 Недостатком способа является неудовлетворительно низкая чувствительность материалов, полученных в диапазоне длин волн 250 - 50 нм, и невысокая контрастность изображения. Цель изобретения - повышение чувствительности материала в диапазо не длин волн 250 - 50 нм и цовышение контрастности изображения. Поставленная цель достигается тем то в фотографическую эмульсию в качестве анионных поверхностно-активны веществ вводят на стадии физического созревания, или II диспергирования, или химического созревания соль поли фторкарбоновой кислоты формулы I H(CF)COOA, где п 2-8) А - калий, натрий, аммоний/ или соль полифтордикарбоновой кислоты формулы II (СР)(СООА) где п . 2-8; А - калий, натрий, аммоний, или соль диполифторалкилфосфорной кислоты формулы III OCHj.CCF,),F, где п 2-6, m - 1-2; к . 1-2, А - калий, натрий, аммоний, в ко личестве 0,1-0,5 г на один грамм желатины. Пример 1 (описание известно го способа). Физическое созревание эмульсии проводят по безаммиачному методу с дробной эмульсификацией при концент рации АдНаС в объеме эмульсии 5,2% и избытке бромистого калия 17,4%. Концентрация йодистого калия к весу азотнокислого серебра составляет 2,3%, концентрация желатины в объеме первого созревания 1%. Физическое созревание протекает эмульсиЬнно-варочном аппарате с рас секательными ребрами при скорости вращения мешалки 1000 об/мин. Продол жительность первой эмульсификации 1 ivOTH. Пауза между первой и второй эмульсификациями О мин. Продсэлжительность второй эмульси фикации 22 мин. Температура созрева ния 550с. После второй эмульсификац эмульсия охлаждается до . Время охлаждения 5-7 мин. Выделение осадка галоидного сере ра производят на сепараторе марки СБС-2 при скорости вращения барабана 4500 об/мин и ниппеле 4 мм, что обеспечивает скорость сепарации око ло 150 л/ч. Осадок бромистого сереб ра промывают в две стадии, затем ег последовательно диспергируют в дистилЛированной воде с бромистым кгши ем и с желатиной, которая вводится в эмульсию из расчета получения вес вого отношения желатины к металличё кому серебру 0,18. После этого в эм сию вводят 2,5%-ный раствор диэтйл- гексилового эфира сульфоянтарной кислоты в количестве не менее 40% к весу оставшейся желатины при значении рН 6,0. Перед химическим созреванием эмульсию сенсибилизируют солями золота и сернистыми соединениями. Температура химического созревания . Физико-химические характеристики эмульсии: - рВг 2,8-2,9, рН 6,0, Ъ 10-11,0 сП, d 1,22. После окончания химического созревания в эмульсию вводят растворы стабилизатора и дУбителя и поливают эмульсию на гибкую подложку. П р и м е р 2. Эмульсию синтезируют аналогично примеру 1, но вместо натриевой соли диэтилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты вводят калиевую, натриевую или аммониевую соль полифторкарбоновой кислоты на стадии физического созревания эмульсии в количестве 0,1 на 1 г желатины. Пример 3. Эмульсию синтезируют аналогично примеру 2. Калиевую, натриевую или аммониевую соль полифторкарбоновой кислоты вводят на стадии IT диспергирования в количестве 0,3 г на 1 г желатины. П р и м е р 4. Эмульсию синтезируют аналогично примеру 2 .Калиевую,натриевую или ам1иониевую соль полифтор-, карбоноврй кислоты вводят на стадии химического созревания в количестве О,5 г на 1 г желатины. П р и м е р 5. Эмульсию сенсибилизируют аналогично примеру 1. Калиевую, натриевую .или аммониевую соль полифтордикарбоновой кислоты вводят на стадии физического созревания в количестве 0,3 г на 1 г желатины. П р и м е р 6. Эмульсию синтезируют аналогично примеру 5. Калиевую, натриевую или аммониевую соль полифтордикарбоновой кислоты вводят на стадии II диспергирования эмульсии в количестве 0,3 г на 1 г желатины. П р и м. е р 7. Эмульсию с нтезируют аналогично примеру 5. Калиевую, натриевую или аммониевую соль поли- фтордикарбоновой кислоты вводят на стадии химического созревания эмульсии в количестве D,3 г на 1 г желатины., , П р и м е р 8. Эмульсию синтезируют аналогично примеру 1. Калиевую, натриевую или аммониевую соль диполифторалкилфосфорных кислот вводят на стадии физического созревания эмульсии в количестве О,3 г на 1 г желатины. При мер 9. Эмульсию синтезируют, аналогично примеру 8. Калиевую, натриевую или аммониевую соль диполифторалкилфосфорных кислот вводят на стадии TI диспергирования эмульсии в количестве 0,3 г на 1 г желатины.

П р и м е р 10. Эмульсию синтезируют аналогично примеру 8. Калиевую, натриевую или аммониевую соль дипо- . лифторалкилфосфорных кислот вводят

на стадии химического созревания эмульсии в количестве О,Зг на 1 г желатины.

В таблице представлены фотографические характеристики полученных по рримерам 1-10 материалов. Из данных таблицы видно, что испол зование фторорганических поверхностно активных веществ позроляет повысить чувствительность материала от 20 до 140% и коэффициент контрастности - на 10-80% по сравнению с известными способами . Формула изобретения Способ получения галогенсеребряной желатиновой фотографической эмульсии для фотоматериалов, регистрирующих ультрафиолетовое излучение, с использованием анионных поверхностно-активных веществ путем дробной эмульсификации, физического созревания, выделе ния твердой фазы, промывки I и II дис пергирбвания и химического созревания, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительное ти материала вдиапазоне длин волн 250 - 50 нм и повышения контрастности изображения, в эмульсию в качестве анионных поверхностно-активных вещест вводят на стадии физического созреания, или 11 диспергирования, или имического созревания соединения ормулы I Н(СР.)„СООД, де п 2-8j А - калий, натрий, аммоний, ли формулы II (Cffj,) (СООА), где п ,2-8; А - калий, натрий, аммоний, ли формулы ГГ1 ,,,)г Чо,, де п я 2-6, m 1-2; к 5 1-2, А - калий, натрий, аммоний, в количестве от 0,1 до 0,5 г на один грамм желатины, Источники информации принятые во внимание при экспертизе 1.Патент Великобритании 1293189, кл. G 2 ,С, опублик. 1972. 2.Авторское свидетельство СССР 168124, кл. G 03 С 1/00, 1961 (прототип).