СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БРОМЙОДСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ Советский патент 1995 года по МПК G03C1/00 

Изобретение относится к способу получения галогенсеребряной фотографической эмульсии, который может быть использован при создании фотоматериалов для регистрации видимого излучения с оптической сенсибилизацией до 620 нм.

Известен способ получения галогенсеребряной фотографической эмульсии для регистрации УФ-излучения путем дробной эмульсификации, физического созревания, выделения твердой фазы, промывки, 1-го и 2-го диспергирования и химического созревания, причем перед химическим созреванием вводят в эмульсию натриевую соль гидроперфторпропановой кислоты.

Недостатком известного способа является то, что получаемые данным способом эмульсии не чувствительны к видимой области спектра.

Наиболее близким к предложенному является способ изготовления бромиодсеребряной фотографической эмульсии для регистрации видимого излучения путем проведения дробной эмульсификации одноструйным методом, физического созревания до среднего размера микрокристаллов 1,0-1,2 мкм, выделения твердой фазы, промывок, первого и второго диспергирования, химического созревания и введения перед поливом спектрального сенсибилизатора-триэтиламиновой соли 3,3'-ди- γ -сульфопропил-9-метил-5-фенил-5'-метилокситиакарбоцианинбетаина.

Недостатком известного способа является то, что фотографический материал, изготовленный на основе эмульсии, полученной вышеуказанным способом, имеет повышенный уровень вуали при изготовлении материала и особенно в процессе хранения.

Цель изобретения - повышение стабильности фотографических свойств и уменьшение оптической плотности вуали при изготовлении и в процессе хранения.

Поставленная цель достигается тем, что в способе изготовления бромиодсеребряной фотографической эмульсии для регистрации видимого излучения путем проведения дробной эмульсификации одноструйным методом, физического созревания до среднего размера микрокристаллов 1,0-1,2 мкм, выделения твердой фазы, промывок, первого и второго диспергирования, химического созревания и введения перед поливом спектрального сенсибилизатора - триэтиламиновой соли 3,3'-ди- γ -сульфопропил-9-метил-5-фенил-5'-метилоксатиакарбоцианинбетаина перед химическим созреванием вводят натриевую соль гидроперфторпропановой кислоты в количестве 0,05-0,5 г на 1 г желатины.

П р и м е р 1. Физическое созревание аммиачной йодбромсеребряной эмульсии проводят одноструйным методом с дробной эмульсификацией при концентрации Ag 66,6 г/л эмульсии и избытке бромистого калия 2,0 ˙ 10^-1г/л. Концентрация йодистого калия к весу азотнокислого серебра составляет 4 мол.%. Концентрация желатины в объеме первого созревания 1,5%. В раствор, содержащий 1,5% желатины и смесь йодистого и бромистого калия, имеющий температуру 55^оС, последовательно вводят три порции раствора аммированного серебра и бромистого калия. Температура растворов 40 и 25^оС. Общая продолжительность физического созревания 45 мин рВч эмульсии после эмульсификации 1,3-1,5, рН 9,2-9,5.

Затем эмульсию после первого созревания охлаждают до 22^оС. Отделение твердой фазы проводят методом центрифугирования при 3000 об/мин. Физико-химические показатели фугата: рВч 1,3, содержание Ag в фугате 0,5-0,7 г. Сепаратор охлаждают до 7-8^оС и проводят четырехкратную промывку до рВч 1,15. Промытый осадок диспергируют при 40^оС в дистиллированной воде при 1000 об/мин из расчета вязкости эмульсии, равной 7 сП.

В процессе второй диспергации вносят желатину из расчета получения необходимой величины S(по желатине). Величина рН эмульсии после второй диспергации 6,6-6,8, рВч 2,7-2,8.

Перед химическим созреванием эмульсию сенсибилизируют солями золота и сернистыми соединениями.

Продолжительность химического созревания 2,5-3 ч при 41^оС.

По окончании химического созревания в эмульсию вводят раствор стабилизатора, например ста-соли, пластификатора, например тимола, смачивателя, например натриевой соли диэтилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты, дубителя, например ацетата хрома, и затем спектральный сенсибилизатор (кр. 4804)-триэтиламиновую соль 3,3'-ди- γ -сульфопро- пил-9-метил-5-фенил-5'-метилоксатиакарбоцианинбетаина в количестве 192 ˙ 10^-6 моль/моль AgHal.

Кроме того, вводят 1%-ный раствор α -нафтола и 1%-ный раствор пирокатехина.

После выстаивания эмульсию наносят при 40^оС на гибкую подложку. Физико-химические характеристики готовой эмульсии: рВч 2,7 рН 6,8 1,1 η 12,0
П р и м е р 2. Эмульсию синтезируют аналогично примеру 1, но перед проведением химического созревания вводят натриевую соль гидроперфторпропановой кислоты (ФПАВ) в количестве 0,05 г на 1 г желатины.

П р и м е р 3. Эмульсию синтезируют по примеру 2, но ФПАВ вводят в количестве 0,1 г.

П р и м е р 4. Синтез эмульсии осуществляют по примеру 3, но ФПАВ вводят в количестве 0,2 г.

П р и м е р 5. Синтез эмульсии проводят по примеру 4, но ФПАВ вводят в количестве 0,3 г.

П р и м е р 6. Эмульсию синтезируют по примеру 5, но ФПАВ вводят в количестве 0,4 г.

П р и м е р 7. Эмульсию синтезируют аналогично примеру 6, но ФПАВ вводят в количестве 0,5 г.

В табл. 1. представлены фотографические характеристики материалов, полученных по примерам 1-7.

Из данных табл. 1 видно, что образцы фотоматериалов, полученных с использованием ФПАВ, в момент изготовления при той же величине чувствительности, что у образцов фотоматериалов по прототипу, имеют уровень вуали в 2 раза меньше, а в процессе хранения - лучшую стабильность чувствительности и величину вуали в 4-5 раз меньшую.

Эффект уменьшения вуали и улучшения стабильности фотографических свойств данного типа эмульсии наблюдается только при наличии спектрального сенсибилизатора и натриевой соли гидроперфторпропановой кислоты.

Ранее это соединение применялось только в эмульсиях оптически несенсибилизированных с ≃ 0,2-0,3 мкм в качестве активатора процесса химического созревания.

Механизм действия этого соединения в данном типе эмульсии заключается в уменьшении десенсибилизирующего действия оптического сенсибилизатора в процессе хранения эмульсии.

Эффект действия ФПАВ в присутствии спектрального сенсибилизатора и без него иллюстрируется данными табл.2.

Как следует из табл.2, только в случае совместного использования ФПАВ и спектрального сенсибилизатора наблюдаются эффект уменьшения вуали и улучшение сохраняемости фотографических свойств.

СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БРОМЙОДСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ для регистрации видимого излучения путем проведения дробной эмульсификации одноструйным методом, физического созревания до среднего размера микрокристаллов мкм, выделения твердой фазы, промывок, первого и второго диспергирования, химического созревания и введения перед поливом спектрального сенсибилизатора - триэтиламиновой соли 3,3'-ди- γ -сульфопропил-9-метил-5-фенил-5'-метилоксатиакарбоцианинбетаина, отличающийся тем, что, с целью повышения стабильности фотографических свойств и уменьшения оптической плотности вуали при изготовлении и в процессе хранения, перед химическим созреванием вводят натриевую соль гидроперфторпропановой кислоты в количестве 0,05 - 0,5 г на 1 г желатины.