СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИАРИЛДИМЕТИЛСУЛЬФОНИЙХЛОРИДОВ Советский патент 1994 года по МПК C07C323/66 A01N41/00 

Настоящее изобретение относится к усовершенствованному способу получения оксиарилдиметилсульфонийхлоридов, которые находят применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе пестицидов.

В литературе описаны различные способы получения оксиарилдиметилсульфонийхлоридов, например, взаимодействием фенолов (фенол, крезол, нафтол) с сульфоксидами (диметилсульфоксид, диэтилсульфоксид, метилбензилсульфоксид) в присутствии газообразного хлористого водорода или тионилхлорида. Выход целевых продуктов до 63% [1] .

Недостатком данного известного способа является низкий выход целевого продукта.

Наиболее близким к описываемому является способ получения оксиарилдиметилсульфонийхлоридов, заключающийся в том, что диметилсульфид подвергают взаимодействию с газообразным хлором и фенолами в разбавителе - концентрированной соляной кислоте при интенсивном перемешивании. Процесс проводят обычным образом для данных процессов при температуре (-50^оС)-(+20^оС). Выход целевых продуктов до 93% [2] .

Недостатком данного способа является возможность загорания реакционной массы и вытекающая отсюда пожароопасность процесса в случае недостаточной гомогенности исходных компонентов - диметилдисульфида и соляной кислоты, т. к. известно, что диметилсульфид нерастворим в соляной кислоте и взаимодействуют с хлором с большим выделением тепла.

Целью данного изобретения является повышение безопасности процесса.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения оксиарилдиметилсульфонийхлоридов, заключающимся в том, что, диметилсульфид подвергают взаимодействию с газообразным хлором и фенолами в разбавителе - соляной кислоте в присутствии неионогенного эмульгатора на основе оксиэтилированных алкилфенолов с 8-10 атомами углерода в количестве 0,05-0,1 мас. % .

Процесс проводят в обычном температурном режиме, предпочтительно при температуре (-20^оС) - (+15^оС) и используют 35-37% -ную соляную кислоту.

Выход целевых продуктов до 91% .

Отличительным признаком способа является проведение процесса в присутствии неионогенного эмульгатора.

Процесс проводят таким образом, что эмульгатор добавляют перед подачей хлора. Причем при перемешивании исходной реакционной смеси без эмульгатора диметилсульфид эмульгируется в соляной кислоте, однако, при остановке перемешивающего устройства эмульсия сразу же расслаивается. С добавлением эмульгатора образуется эмульсия, устойчивая в течение 3 ч.

В качестве эмульгатора используют известные выпускаемые промышленностью неионогенные эмульгаторы ОП-7 и ОП-10-оксиэтилированные алкилфенолы - продукты взаимодействия полиэтиленгликолевых эфиров моно- и диалкилфенолов с окисью этилена формулы:
R_m - Ph - O (CH₂ CH₂O)_n CH₂CH₂OH где R - алкил с 8-10 атомами углерода, Ph - фенил, m = 1,2,
n = 6-7 для ОП-7 или
n = 10-12 для ОП-10.

Процесс проводят при мольном соотношении диметилсульфид: хлор: фенол, равном, соответственно 1,1-1,2: 1: 0,9-1 и объемном соотношении соляная кислота : диметилсульфид, равном 1: 1.

Были определены для систем диметилсульфид-соляная кислота и диметилсульфид-соляная кислота - ОП-7 при описанных соотношениях реакционной загрузки и при перемешивании температуры вспышки и воспламенения. Получены следующие результаты
П р и м е р 1. В реактор, снабженный мешалкой, термометром, барботером под дно реактора, капельной воронкой и обратным холодильником загружают 58,2 г (0,937) диметилсульфида, 67,6 г 36% -ной соляной кислоты (d₄²⁰ = 1,179 г/см³), 0,13 г ОП-7 (или ОП-10) и перемешивают в течение 15-20 мин до создания устойчивой эмульсии диметилсульфида в соляной кислоте. Одновременно реакционную смесь захолаживают до (-15^оС). При температуре не выше (-10^оС) в течение 0,5 ч подают 59 г (0,83) газообразного хлора. После прекращения подачи хлора при этой же температуре за 0,5 ч подают 80,6 (0,746) м-креозола, затем температуру медленно поднимаются в течение 2-х ч до 15^оС. Получают вязкую реакционную массу, из которой при разбавлении ацетоном, охлаждении и фильтрации выделяют 136,2 г (4-окси-2-метилфенил) диметилсульфонийхлорида. Выход 89,5% на загруженный м-крезол. Т. пл. = 142^оС с разложением, содержанием Cl, % - 17,1.

П р и м е р 2. Процесс проводят аналогично примеру 1 вместо м-крезола берут фенол. Мольное соотношение диметилсульфид: хлор: фенол = 1,13: 1: 0,9.

Загружают фенола 89 г (0,945). Получают 174 г (4-оксифенил)диметилсульфонийхлорида. Выход 91% на загруженный фенол, Т. пл. = 160^оС с разложением, содержание Cl, % - 18,6.

Описываемый способ в несколько раз понижает пожароопасность процесса, и помимо этого появляется возможность интенсифицировать процесс, увеличить скорость подачи хлора, сократить таким образом время хлорирования. (56) Патент ФРГ N 1088980, кл. 12q, 18/02, опублик. 1961.

Патент США N 3259660, кл. 260-607, опублик. 1966.

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИАРИЛДИМЕТИЛСУЛЬФОНИЙХЛОРИДОВ взаимодействием диметилсульфида, газообpазного хлоpа и фенолов в pазбавителе - соляной кислоте, отличающийся тем, что, с целью повышения безопасности пpоцесса, последний пpоводят в пpисутствии неионогенного эмульгатоpа на основе оксиэтилиpованных алкилфенолов с 8 - 10 атомами углеpода в количестве 0,05 - 0,1% масс. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что пpоцесс пpоводят пpи темпеpатуpе (-20^oС) N (+15^oС) и используют 35 - 37% -ную соляную кислоту.