Способ получения гексахлорциклобутена Советский патент 1980 года по МПК C07C17/35 C07C23/06 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАХЛОРЦИКЛОБУТЕНА Изобретение относится к способу гексахлорциклобутена из технического гексахлорбутадиена путем циклизации гексахлорбутадиена в гексахлорцикло бутен и ректификационного отделения гексахлорциклобутена. ГексахлорцикЛо бутен является промежуточным продуктом ДЛЯ синтеза некоторых органичес.ких соединений. Известен способ получения гексахлорцуклобутена путем ректификации гексахлорбутадиена при нормальном . давлении (при 215ос) или путем вакуумной ректификации при небольшом разрежении (о величине разрежения и о 4 легмовом числе при ректификаци не сообщается). При этом, получают продукт, содержащий до 20 вес.% гек сахлорциклобутена в виде верхнего погона ректификации 1. Недостатком известного способа является низкий выход конечного про дукта. Целью предлагаемого изобретения является увеличение выхода конечног продукта. Поставленная цель достигается оп сываемым способом получения гексахл циклобутена, состоящим в том, что геКСахлорбутадиен подвергают вакуумной ректификации цри давлении 2, 100 мм рт. ст. и флёгмовом числе 300-600, с последующей те| юобработкой кубовбго остатка ректификации при 150-200°С и возвратом его на стадию ректификации. Продукт вьщеляют в виде верхнего погона ректификации. Отличительными признаками способа ЯВЛЯЮТСЯ проведение вакуумной ректификации при вышеуказанных УСЛОВИЯХ, а также использование последующей термообработки кубового остатка ректификации, как показано выше. Ректификацию о&лчно проводят в колонне, предпочтительно QT 70 до 100 теоретических тарелок. Пригодными ЯВЛЯЮТСЯ КОЛОННЫ с заклёщками колец из металлической сетки, металлической ситовой ткани, колонны с незначительHbw падением давления в кгиедой теоретической разделительной ступени. Ректификацию проводят при давлении 2-100 мм рт. ст., предпочтительно 15-50 мм рт. ст., при температуре в кубе КОЛОННЫ 1вО-140 С, предпочтительно 110-120 С и при флегмовом числе 300-600, предпочтительно 350-500. При этом в части колонны от 1 до 100 теоретических тарелок, предпочтительно от 10 до 100, подцержиБают температуру предпочтительно ниже . При получении высокочистого гексахлорбутена благоприятно при давлении в колонне 3-30 мм рт . ст. поддерживать температуру в конденсаторе выше точки плавления гексахлорциклобутена например при . Из смесей из гексахлорциклобутена и гексахлорбутадиена выкристаллизовывается почти чистый гексахлорцикло бутен, из 30%-ного гексахлорциклобутена при 44°С, В результате ректификацию ведут до кон.центрации около 80% и очищают гексахлорциклобутен фракционной кристаллизацией. Из куба ректификационной колонны; фтбирают поток и после нагрева его д приблизительно 200°С рециркулируют в ректификационную колонну, целесообразно на уровне отверстия для притока сырья. Из головной части колонны отбирают концентрированный гексахлор циклобутен. Пример 1- Применяют установку, представленную на чертеже;. По трубопроводу 1 в перегонную колонну 2 высотой 10 м, наполненную ме таллической ситовой тканью и содержа 1Яую 70 тарелок, подают 100 г/ч гекфахлорбутадиена, содержащего 1,8 вес гексахлорциклобутена. Подачу осуществляют в точке, находящейся на высоте 1 м над кубом колонны. Пары (45,0 кг/ч) полностью конденсируются в конденсаторе 3 и 100 г/ч конденсата с т. пл. , состоящего из 98,6% гексахлорциклобутена, отбирают через трубопровод 4, а остальное количество конденсата (45,0 кг/ч) ре циркулируют в колонну через трубо провод 5. Через трубопровод 6 из ку ба колонны отбирают 13,8 кг/ч проду та, который с помощью насоса 7 чере печь 8 рециркулируют в ректификационную колонну. Давление в верхней части колонны поддерживают при 25 мм рт. ст., причем при флегмовом числе.450 в верхней части колонны устанавливается температура 101°С. При это температура в кубе колонны составляет 120 с. Кубовый продукт содержит 1,1 вес.% гексахлорциклобутена. После термообработки продукта в печи 8 при темпе ратуре в течение 10 мин продукт содержит 1,8% гексахлорциклобутена. Примера 2. Повторяют пример 1 с той разницей, что ректификацию проводят при давлении 2 Mfvi рт.ст. и флегмовом числе 300. При этом получают гексахлорциклобутен чистотой 78,6%. Пример 3. Повторяют пример 1 с той разницей, что ректификацию проводят при давлении 50 мм рт. ст. и флегмовом числе 500. Получают гексахлорциклобутен чистотой 99,1%. Пример 4 , Повторяют пример 1с той разницей, что ректификацию проводят при давлении 50 мм рт. ст. и флегмовом числе 600. Получают гексахлорциклобутен чистотой 99,5%. П р им е р 5. Повторяют пример 1 с той разницей, что ректификацию проводят при давлении 100 мм рт, ст. и флегмовом числе 500. Получают гек-сахлорциклобутен чистотой 82%. Пример 6. Повторяют пример 1 с той разницей, что ректификацию проводят при давлении 50 мм рт. ст. и флегмовом числе 500, а термообработку кубового остатка -при . Получают гексах/юрциклобутен чистотой 98,2%. П р и м е р 7. Повторяют пример 1 с той разницей, чторектификацию проводят при давлении 50 мм рт. ст. и.флегмовом числе 500, а термообработку кубового остатка при 150с. Получают гексахлорциклобутен чистотой 85,3%. Формула изобретения Способ получения гексахлорциклобутена с .применением вакуумной ректификации гексахлорбутадиена и выделением целевого продукта в виде верхне1ГО погона ректификации, о т л и ч а- ю щ и и с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, вакуумную ректификацию ведут при давлений 2-100 мм рт. ст. и флегмовом числе 300-600, с последующей термообработкой кубового остатка ректификации при 150-2.00С и возвратом его на стадию ректификации. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.-. Haach, Р. Hegenberg, Нехаch 1 огсус lobu ten , Angew. Chein. 78. 1966, 929 (прототип).

,