Регулярные ароматические фторсодержащие полиамиды для изготовления термостойких пленочных материалов Советский патент 1984 года по МПК C08G69/26 

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к регулярным фторсодержащим аромат ческим полиамидам. Предлагаемые полиамиды могут бы использованы для получения термост ких пленочных материалов. Целью изобретения является синт фторсодержащих ароматических полиа дов регулярного строения, которые могли бы быть использованы в качес ве термостойких пленочных материалов с повышенной устойчивостью к действиям постоянных нагрузок при высоких температурах. Для этой цели предлагаются соед нения формулы днсо-к-с -со-инП 130-150, мол.м.(74,5-83,1)- 10 . Предлагаемые полиамиды получают .поликонденсацией ароматических дикарбоновых кислот и диаминов рег лярного строения формулы Поликонденсацию проводят в среде амидного растворителя при эквимоля ном соотношении реагентов. Ближайшим аналогом выбран полиа мид l строения -Ъ НС10Пример. Общий способ синте за . К раствору 0,003 г.моль 1-трифторметил-3 , 5-фенилен- N, N-5uc -(h аминобензамида)в 12 мл N-метил-2пирролидона при - 10°С и интенсивно перемешивании в один прием прибавл ют 0,003 г«моль дихлорангидрида ароматической дикарбоновой кийлоты перемешивают при 0°С20 мин, затем при комнатной температуре 2 ч. Выл вают в воду, полиамид отфильтрбвыв ют, промывают водой до отсутствия ионов хлора в фильтрате и сушат в вакууме 100°С/1 мм рт.ст. до посто янного веса. Выход 99,5%. Характеристическую вязкость полиамидов определяют в серной кислоте при 20°С . Из измеренных значений коэффициентов поступательной диффузии и характеристической поликонденсации и . Пленки готовят испарением -растворов полиамидов в диметилформамиде с последующей сушкой в вакууме 100°С/1 мм рт.ст. до постоянного веса. Термомеханические исследования проводят при постоянно действующей нагрузке 1,6 кг/см и при скорости подъема температуры 3 град/мин. Пленки синтезированных полиамидов выдерживают многократные изгибания вокруг стержня диаметром 1 мм в среде жидкого азота без растрескивания. Температуры начала уменьшения веса определяют из термогравиметрических кривых, полученных на дериватографе фирмы MOM (Венгрия), при скорости нагревания 6 град/мин на воздухе. О гидролитической устойчивости судят по потерям веса полимерами после 6-часового кипячения с 20кратными избытками 10%-ных водных растворов едкого натра или серной кислоты. в ИК-спектрах полиамидов содержатся полосы поглощения, характеризующие амидную группу: полоса амид-1 в области i665 см , амид -111545 см , амид- 1И 1235 , связанные водородной связью NH -группы 3300 см , связи C-F 1100-1250 . Свойства полиамидов приведены в таблице. Для сравнения приведены свойства поли-1-трифторметил-З,5фенилентерефталамида, выбранного в качестве прототипа. Степень завершенности реакции для полиамидов 1-1П находится в пределах 0,995-0,998. Как видно из таблицы, такие характеристики, как температура начала потери веса или устойчивость к гидролизу в кислой среде, для предлагаег-их полиамидов и известных близки. Устойчивость к гидролизу в гцелочной среде для полимеров П иИТвыше-, чем у прототипа. В значительной степени отличаются температуры начала деформации пленок из предлагаемых полимеров. Для полиамидов 1 иПэта разница составляет 80-100°С в сторону высоких температур. Это позволяет использовать изделия из предлагаемых полиамидов при более высоких iieMnepaTypax по сравнению с прототипом. Следует отметить, что пока не описаны полиамиды с такими высокими температурами начала деформации пленок.

I 0,86 390 41,0 1,0 400

II 1,24 3.80 21,0 2,0 420

III 0,80 380 6,1 1,5 340

Прототип 1,10 380

25,0 1,8 320 107,0

147 9,9910,2510,29 10,47

10,1310,31

136 10,1810,2110,29 10,47

10,3110,29, - , 130 8,638,888,78 8,94

8,859,07

Регулярные ароматические фторсодержащие полиамиды общей формулы UHCO-R-CO, tHN-СО-ИН tie n 130-150, мол.M.t74, 5-83, , для изготовления термостойких пленочных материалов.