1
Изобретение относится к химичесКИМ средствам защиты растений, конкретно, к акарицидному средству на основе производных 1-арил-4-алкил-1,2,4-триазол-5-онов.
Известным торговым препаратом является акарицид на основе 0,0-диметил-S-(2-этилтиоэтил)-тиофосфата (мета-систокс И) .
Известен также акарицид, действующим веществом которого является О,0-диметил-5-(бенз-1,2,3-дигидротриазон-4-ил-3-метил)-дитиофосфат (азанофосметил) 2j .
Однако указанные акарициды обладают недостаточной активностью при малых концентрациях.
Цель изобретения - изыскание новых акарицидных средств, обладающих высокой акарицидной активностью.
Поставленная цель достигается тем, что использование в качестве производных 1-арил-4-алкил-1/2,4-триазол-5-онов соединения общей формулы
.-М К
И
и
(
R.
в которой R - трифторметил,трифторметокси, 1,1,2-трифторэтокси,1,1,2,3,3, 3-гексафторпропокси в положении 3 или фтор, хлор., бром,иод, метокси в положении 4; или два атома хлора в положении 3 и 4;
10 метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, н-гексил, в количестве 0,05-90 вес.%.
Соединения общей формулы I полу15чают циклизацией соединения формулы
eoOR 1
Юг NH-K C-NH-K,,()
20
где Ri2. алкильная группа,
действием фосгена или низкомолекулярной угольной кислоты и полученные соединения
25
-V ш)
COOR
I
R,
омыляют в соответствующие кислоты, а последние декарбоксилируют.
Превращение II----III от -20 до
. Циклизацию с фосгеном осуществляют в присутствии оснований и растворителей, не содержащих протоны
Пригодными основаниями являются триэтиламин, триметиламин или пиридин. В качестве не содержащих протон растворителей применяют бензол,эфир, ацетон, диоксан, тетрагидрофуран.
Реагенты подают при очень низких температурах и затем нагревают до температуры реакции. Также подают один или оба реагента полностью или частично и затем прибавляют фосген, и, по мере надобности, оставшуюся
часть реагентов при температуре реакции. Реагенты применяют в стехиометрическом соотношении или при незначительном избытке одного из компонентов.
Основание, необходимое для фосгенирования, предпочтительно применяют в избытке по отношению к стехиометрическому количеству до 15%, а фосген или эфир угольной кислоты - в Избытке до 20%.
Образующееся соединение формулы III вьаделяют после отделения фильтрованием соли путем отгонки растворителя. Его омывают водной или водно-спиртовой щелочью, предпочтительно NaOH, также не удаляя растворитель, причем сначсша образуются щелочные соли (свободной) кислоты, которые растворики в водной фазе. Свободную кислоту, выделяют подкислением водной фазы и декарбоксилируют простым нагреванием, предпочтительно в среде органического растворителя, или нагреванием водной суспензии до 80-150 С предпочтительно 90-120°С, или при температуре кипения применяемого растворителя или суспендирующего агента.
Получаемые триазолы формулы I выделяют путем удаления растворителя (например, фильтрацией под разрежением или отгонкой) и, при необходимости очищают (например, перекристаллизацией) .
Амидразоны формулы II получают известным путем, например, взаимодействием солей фенилдиаэония с эфирами ci -галоидацетоуксусной кислоты и последующей обработкой получаемого эфира о -галоид-с -фенилгидразоногликоксиловой кислоты формулы
, . соотг. (/ ОУ)
аминами формулы R . известным образом.
Таким способом получают следующие соединения формулы (I), которые представлены в табл.1.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| ИНСЕКТИЦИД И АКАРИЦИД | 1971 |
|
SU312406A1 |
| ПРОИЗВОДНЫЕ ТРИАЗОЛА, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ИНСЕКТОАКАРИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ | 1993 |
|
RU2114107C1 |
| ИНСЕКТИЦИД, АКАРИЦИД И НЕМАТОЦИД, СОДЕРЖАЩИЕ В КАЧЕСТВЕ АКТИВНОГО КОМПОНЕНТА ПРОИЗВОДНОЕ 3-ТРИАЗОЛИЛФЕНИЛСУЛЬФИДА | 2005 |
|
RU2394819C2 |
| ПРОИЗВОДНЫЕ ТРИАЗОЛА, СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ, ИНСЕКТИЦИДНОЕ И АКАРИЦИДНОЕ СРЕДСТВО | 1994 |
|
RU2131421C1 |
| Способ борьбы с вредными насекомыми, клещами и гельминтами | 1974 |
|
SU563895A3 |
| ПРОИЗВОДНЫЕ 2-ЗАМЕЩЕННОГО ФЕНИЛ-2-ОКСАЗАЛИНА ИЛИ 2-ЗАМЕЩЕННОГО ФЕНИЛ-2-ТИАЗОЛИНА И ИНСЕКТИЦИДНАЯ И/ИЛИ АКАРИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ИХ ОСНОВЕ | 1990 |
|
RU2029766C1 |
| C-ФЕНИЛЗАМЕЩЕННЫЕ ЦИКЛИЧЕСКИЕ КЕТОЕНОЛЫ | 2001 |
|
RU2280643C2 |
| ЗАМЕЩЕННЫЕ БЕНЗОИЛПИРАЗОЛЫ И ГЕРБИЦИДНОЕ СРЕДСТВО НА ИХ ОСНОВЕ | 2000 |
|
RU2242465C2 |
| СОЕДИНЕНИЕ ДИГАЛОГЕНПРОПЕНА, СПОСОБЫ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ (ВАРИАНТЫ), ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, ИНСЕКТИЦИДНО-АКАРИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ БОРЬБЫ С ВРЕДНЫМИ НАСЕКОМЫМИ | 1994 |
|
RU2130008C1 |
| СИНЕРГИЧЕСКАЯ ДОБАВКА ПРИ ПРИГОТОВЛЕНИИ ИНСЕКТО-АКАРИЦИДНОГО ПРЕПАРАТА12 | 1972 |
|
SU346828A1 |
Таблица 1
формы применения соединений формулы (I) обычные: эмульгируемые концентраты, смачиваемые порошки,растворы.
Пример 1. Эмульгируе /1ый концентрат получают из 15 вес.ч. биологически активного вещества, 75 вес.ч. циклогексана в качестве растворителя, 10 вес.ч. оксиэтилированного нонилфенола и 10 моль окис этилена в качестве эмульгатора.
П р и м е р 2. Смачиваемый порошок, легко диспергирующийся в воде получают смешивая 25 вес.ч. биологически активного вещества, 64 вес.ч. кварца, содержащего каолин, в качестве инертного наполнителя, а также 10 вес.ч. дигенитсульфокислого калия и 1 вес.ч. натриевой соли олеилметилтаурина в качестве смачивающего и диспергирующего агента, и затем иэмельчают на стержневой мельнице.
Следующие примеры иллюстрируют высокую активность предлагаемых соединений .
2 3 4 5 6
|Прололжение табл, 1|
Пример 3. Сильно пораженные паутинным клещом бобовые культуры опрыскивают водной суспензией концентрата порошка для опрыскивания,
5 полученного согласно примеру 2, до стекания по каплям. Затем опрысканные растения помещают в теплицу при . Микроскопический контроль осуществляется через 8 дней после
0 опрыскивания. Все движущиеся и неподвижные популяции, в том числе и яйца, были мертвы, при применении соединений 1,3,4,7,9,12,17,18.
Пример 4. Яблочные деревья, пораженные устойчивым паутинным клещем (Mefаtetranychus uIsni).обрабатывают водной суспензией эмульсионного концентрата,полученного согласно примеру 1, вплоть до ее стекания по каплям.
Растения помещают в теплицу при 220°С и через 8 дней конт золируют. Результаты приведены в табл.2. Таблица 2
100 95
100 ВО 100 100 100 100 100 100 100 100
Метоксистокс И (известно)
О,О-диметил-S-(N-метилкарбамоилметил)дитиофосфат(известно)
Метоксистокс И (известно)
О,О-диметил-S-(N-метилкарбамоилметил)-дитиофосфат (известно)
Продолжение табл. 2
75
94
85 Таким образом предложенные соед нения обладают высокой акарицидной активностью в малых концентрациях. Формула изобретения Акарицидное средство,содержащее действующее начало на основе произ водных 1-арил-4-алкил-1,2,4-триазол-5-онов и добавку из группы твердых и жидких носителей, о т л чающееся тем, что, с целью повьвиения акарицидной активности, оно содержит в качестве произво ны 1-арил-4-алкил-1,2,4-триазол-5-6но соединения общей формулы оторой R - означает или трифторметил, трифторметокси, 1,1,2-трифторзтокси, 1,1I2,3,3,3-гексафторпропокси в положении 3; или фтор,хлор, бром, иод, метокси в положении 4; или два атома хлора в положении 3 и 4 ; означает метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, н-гексил,. чем содержание действующего вещеа в среде составляет 0,05-90 вес.%. Источники информации, нятые во внимание при экспертизе 1.Шамшурин А.Д., Кример М.З. Фио-хиМические свойства пестицидов. Химия, 1976, с. 88-89. 2.Там же, с 66-67 (прототип).
