ПРОИЗВОДНЫЕ 2-ЗАМЕЩЕННОГО ФЕНИЛ-2-ОКСАЗАЛИНА ИЛИ 2-ЗАМЕЩЕННОГО ФЕНИЛ-2-ТИАЗОЛИНА И ИНСЕКТИЦИДНАЯ И/ИЛИ АКАРИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ИХ ОСНОВЕ Российский патент 1995 года по МПК C07D263/10 C07D277/10 C07D413/10 C07D417/10 A01N43/76 A01N43/78 C07D413/10 C07D263/10 C07D313/06 C07D417/10 C07D277/10 C07D213/06 

Изобретение касается производных 2-замещенного фенил-2-оксазолина или тиазолина, которые являются новыми соединениями, и содержащих их инсектицидов или акарицидолв в качестве эффективного компонента.

Известны способы получения некоторых видов соединений 2,4-дифенил-2-окса- или триазолина (Tetrahedron Lettess, т.22, N 45, с. 4471-4474, 1981, Chemical Abstracts, т. 98, N 19, 160087К, 1983 и Journal of Organic chemictry, т. 52, с. 2523-2540, 1987.

Известен способ получения Δ²-N-гетероциклических соединений [1], применяемых в качестве промежуточных соединений для получения эффективных компонентов в лекарственных средствах или соединений как таковых, обладающих биологической активностью, для лечения диабетов.

Однако предупреждающее действие соединений против болезней или вредных насекомых сельскохозяйственных или садовых растений не выяснено.

Описание эффективности некоторых производных 2-амино-2-оксазолина против клещей (Acarina) или тлей найдено в Pesticide Biochemistry и Physiology, т. 30, с. 190-197, 1988.

Известны производные 2,4-замещенного 2-окса- или триазолина, обладающие инсектицидной и акарицидной активностью [2].

Были усовершенствованы новые инсектицидные и акарицидные средства с целью создания соединений, обладающих инсектицидным действием против вредных насекомых в широком диапазоне при низкой токсичности.

Паразитирующие на растениях вредные насекомые и клещи вызывают, как известно, серьезные повреждения полезных растений, таких как злаковые, включая рис, пшеницу и т.п., бобы, включая сою культурную, фасоль огненно-красную и т.п., различные фруктовые деревья, включая яблони, апельсины, грушевые деревья и т. п. , овощные растения, включая баклажаны, огурцы, землянику и т.п., цветочные растения, включая розы, гвоздики и т.п., чайные растения и т. д. Многие виды инсектицидов и/или акарицидов используются в настоящее время на практике.

Однако в последние годы серьезная проблема возникла в связи с приобретением устойчивости (или толерантности) парази- тирующих на растениях вредных насекомых или клещей против существующих инсектицидов и/или акарицидов, и понижение защитного действия воспринимается как неизбежная проблема в случаях повторного использования одинакового вида лекарственных средств. Чтобы избежать такого проявления невосприимчивости к лекарственным средствам, необходима последовательная замена новыми типами инсектицидов и/или акарицидов для избежания повторных использований идентичных лекарственных средств и сочетание использования лекарственных средств с различным механизмом действия.

Производные 2-амино-2-оксазолина [3] - вид соединений среди производных 2-оксазолина обладают инсектицидной или акарицидной активностью, характеризуются содержаием аминогруппы во 2-ом положении оксазолинового ядра и обеспечивают активностью против клещей или тлей.

Производные 2-оксазолина [2], двузамещенные во 2,4 положении обладают активностью против клещика паутинного в стадии яичек и инсектицидной активностью против тлей, зеленой цикады риса или коричневой цикады риса.

Задача изобретения - создание производных 2-замещенного фенил-2-окса или тиазолина, которые являются новыми соединениями, проявляющими выраженное действие против вредных насекомых или клещей в широком диапазоне, но имеющими низкую токсичность.

Производные 2-замещенного фенил-2-окса- или тиазолин представлены общей формулой
A (1) где R₁ и R₂ - одинаковы или различны и каждый представляет собой атом водорода, атом галогена, низшую алкильную группу, низшую алкоксигруппу, нитрогруппу, низшую галоалкильную группу или низшую галоалкоксигруппу при условии, что R₁ и R₂ одновременно не представльяют собой атомы водорода; R₃ - атом водорода, атом галогена, низшая алкильная группа или низшая алкоксигруппа; R₄ - алкильная группа, имеющая семь или более атомов водорода, алкилтиогруппа, низшую алкокcи-низшая алкильная группа, низшая алкокcи-низшая алкоксигруппа, алкенилоксигруппа, имеющая три или более атомов углерода, низшая алкинилоксигруппа, три (низший алкил)-силильная группа, циклоалкильная группа, которая может быть замещена низшей алкильной группой, или группа, представленная формулой
B где В - прямая связь, атом кислорода, низшая алкиленовая группа, низшая алкиленоксигруппа или ди-(низший алкил)-сили- льная группа; Q - СН или атом азота; n равно нулю или целому числу от 1 до 5; каждый R₅ - атом галогена, алкильная группа, алкоксигруппа, низшая галоалкилльная группа, низшая галоалкоксигруппа или три-(низший алкил)-силильная группа, если n больше единицы, то радикалы R₅ могут быть одинаковыми или различными; А - прямая связь или низшая алкиленовая группа; Z - атом кислорода или атом серы.

Термин "низший" означает, что число атомов углерода в группах или соединениях составляет шесть или менее.

Атом галогена включает атом фтора, хлора, брома и йода.

Алкильная группа может быть как в форме линейной или разветвленной цепи и может быть представлена алкильными группами, имеющими 1-20 углеродных атомов, предпочтительно 1-15 углеродных атомов, включая метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, изоамил, неопентил, н-гексил, н-гектил, 1,1-диметилпентил, н-октил, 1-метилгептил, 1,1-диметилгептил, 1,1-диметил-4-метилпентил, н-нонил, н-децил, 4,8-диметилнонил, н-ундецил, 1-пентилгексил, н-додецил, н-тридецил, н-тетрадецил, н-пентадецил, н-гексадецил, н-октадецил, н-нонадецил, н-эйкозильную группу и т.п.

Алкоксигруппа и алкилтиогруппа - (алкил)-0-группа и (алкил)-S-группа соответственно, в которых алкил имеет указанные значения.

Газоалкильная группа - алкильная группа, в которой по меньшей мере один из водородных атомов, связанных с углеродным атомом в алкильной группе, замещен атомом галогена и включает конкретно хлорметил, трифторметил, фторэтил, трифторэтил, перфторэтильную группу и т. п. Галоалкоксигруппа - (галоалкил)-0-группа, в которой галоалкильная часть имеет указанные значения, такая как трифторметоксигруппа и т.п.

Термин низшая алкокси-низшая алкильная группа означает (низшую алкильную)-0-(низшую алкильную) группу, в которой алкильная часть имеет те же значения, которые определены ранее, например этоксиметильная, н-пропоксиметильная, изопропо- ксиметильная, н-бутоксиметильная, изобутоксиметильная, 2-метоксиэтильная, 2-этоксиэтильная группа и т.п.

Низшая алкокси-низшая алкоксигруппа означает (низший алкил)-0-(низший алкил)-0-группу, которая включает, например, 2-метоксиэтокси, 2-этоксиэтокси, 2-н-про- поксиэтокси, 4-изопропоксибутоксигруппу и т.п.

Алкенилоксигруппа - (алкенил)-0-группа, в которой алкенильная часть является алкенильной группой в форме линейной цепи или разветвленной цепи и представлена алкенилоксигруппами, имеющими 3-15 углеродных атомов, включая аллилокси-, бутенилокси-, 3-метил-2-бутенилокси-, транс- 3,7-диметил-2,6-октадиенилокси-, фарнезилокси-, цитронеллилоксигруппу и т.п.

Низшая алкинилоксигруппа представлена пропаргилоксигруппой и т.п.

Термин три-(низший алкил)-силильная группа означает, например, триметилсилильную, этилдиметилсилильную, н-пропилдиметилсилильную, трет-бутилдиметил- силильную, триэтилсилильную, метилдиэтилсилильную группы и т.п.

Циклоалкильная группа включает группы, имеющие 3-8 углеродных атомов, такие как циклогексильная группа, и циклоалкильная группа может быть необязательно замещена низшей алкильной группой. Примеры таких замещенных циклоалкильных групп включают метилциклогексильную, этилциклогексильную, трет-бутилциклогексильную группу и т.п.

Низшая алкиленовая группа может быть либо в форме прямой цепи или разветвленной цепи и примерами являются следующие: -CH₂,-CH₂-CH₂-,-,-CH₂-CH₂-CH₂-, - -CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂, -CH--CH₂ и т. д.

Низшая алкиленоксигруппа и низшая алкилендиоксигруппа каждая означают -0-(низшую алкиленовую)-группу и -0-(низший алкилен)-0-группу соответственно, в которых низшая алкиленовая часть имеет приведенные значения.

Ди-(низший алкил)-силильная группа представлена
-, - - и т.д.

Каждый из символов R₁ и R₂ в общей формуле (1) - одинаковый или различный, предпочтительно атом водорода, атом галогена, метильная группа, метоксигруппа, трифторметильная группа или трифторметоксигруппа при условии, что R₁ и R₂ не являются одновременно атомом водорода. Замещающий атом или группа предпочтительно должны быть во 2, 4 или 6 положении в бензольной ядре. В частности, случаи, в которых каждый из R₁и R₂ представляет собой атом галогена, предпочтительно атом фтора или атом хлора, наиболее благоприятны.

R₄ в формуле (1) предпочтительно должен находиться в 4-ом положении в бензольном цикле и должен представлять собой алкильную группу с 7-12 углеродными атомами или группу, представленную формулой
B где В - прямая связь атомом кислорода, группой -СН₂- или -ОСН₂-; О - СН или атом азота; n - нуль или целое число от 1 до 5; R₅₁ - атом галогена, алкильная группа или алкоксигруппа, если n больше единицы, то радикалы R₅₁ могут быть одинаковыми или различными; А - прямая связь; Z - предпочтительно атом кислорода.

В формуле (1) классом предпочтительных соединений является 2-замещенный фенил-2-оксазодин, представленный общей формулой
(1-a) где R₁₁ и R₂₁ - одинаковы или различны и каждый представляет собой атом галогена; R₃ и R₄ имеют указанные значения.

Среди классов более предпочтительных соединений из соединений формулы (1-а) могут быть перечислены производные 2-замещенного фенил-2-оксазолина, представленные любой из следующих формул
₍alkylалкил

Соединения по предлагаемому изобретению могут быть получены
а) взаимодействием бензойной кислоты, представленной общей формулой COOH (2) где каждый из R₁ и R₂ имеют те же значения, определенные выше,
с аминоспиртом общей формулы
ACHOH (3)
или формулы
ACHNH₂ (4) где каждый R₃, R₄ и А имеют указанные знаачения,
б) обработкой производного амидоспирта, представленного общей формулой
CONH (5)
или формулой
CONHCHA (6) где каждый R₁, R₂, R₃, R₄ и А имеют те же значения, определенные для них выше, дегидратирующим агентом;
в) обработкой соединения, представленного общей формулой
CONH (7) где каждый из R₁, R₂, R₃, R₄ и А имеют указанные значения; W - атом галогена, алкилсульфонилоксигруппа, такая как метинсуль- фонилоксигруппа, или арилсульфонилоксигруппа, такая как пара-толуолсульфонилоксигруппа, основание.

Реакция соединения бензойной кислоты формулы (2) с производным аминоспирта формулы (3) или (4) по способу а) обычно может быть проведена в подходящем растворителе, таком как ароматический углеводородный растворитель, включающий бензол, толуол, ксилол, нитробензол, хлорбензол, дихлорбензол и т.п. при температуре от 70^оС до точки кипения растворителя с дегидратирующим агентом.

Дегидратирующий агент, использоуемый в приведенной реакции, является, например, серной кислотой, полифосфорной кислотой, пятиокисью фосфора, дициклогексилкарбодиимидом, пятисернистым фосфором и т.п. Соединение формулы (1), где Z - атом кислорода, получают при использовании дегидратирующего агента, такого как серная кислота, полифосфорная кислота, пятиокись фосфора, дициклогексилкарбодиимид и т.п., а соединение формулы (1), где Z - атом серы, получают при использовании дегидратирующего агента, такого как пятисернистый фосфор и т.п.

Молярное отношение соединения формулы (2) к производному аминоспирта формулы (3) или (4) в реакции не должно быть строго ограничено, но предпочтительно производное аминоспирта формулы (3) или (4) должно быть использовано в количестве 0,8-1,2 моль на один моль соединения формулы (2). Таким образом, количество указанного дегидратирующего средства, исполь- зуемого в реакции, не долджно быть строго ограничено, но предпочтительно это количество должно находиться в пределах 2-8 моль на один моль соединения формулы (2).

Обработка производного амидоспирта формулы (5) или (6) дегидратирующим агентом по способу б) может быть проведена в условиях способа а).

Производные амидного спирта формулы (5) или (6), используемые в качестве исходного материала в способе б), могут быть получены взаимодействием реакционно способного производного замещенной бензойной кислоты формулы (2), такого как галоидангидрид, включая хлорангидрид, бромангидрид и т.п. с производным аминоспирта формулы (3) или (4) в присутствии основания.

Реакцию обычно проводят в растворителе. Растворителями могут быть вода, спирт, такие как метанол, этанол и т.п. простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, диглим и т.п., ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и т.п., галогенизированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлорформ, четыреххлористый углерод, дихлорэтан и т. п. Подходящая температура реакции находится в интервале от 0 до 50^оС в общем.

Необходимое основание может быть представлено неорганическими основаниями, такими как гидроокись натрия, гидроокись калия, карбонат калия и т.п., органические третичные основания, такие как триэтиламин, N,N-диметиланилин, пиридин, 4-N,N-диметиламинопиридин и т.п.

В описанной реакции молярное отношение реакционноспособного производного соединения формулы (2) к производному аминоспирта формулы (3) или (4) не является особенно ограниченным, но производное аминоспирта формулы (3) или (4) предпочтительно использовать в молярном отношении 0,8-1,2 моль на один моль реакционноспособного производного соединения формулы (2). Использование основания в отношении 0,8-1,2 эквивалентна на один моль реакционноспособного производного соединения формулы (2) считается подходящим.

Соединение формулы (7) в приведенной реакции в) может быть получено взаимодействием соединения формулы (5), использованного в качестве исходного материала в приведенной реакции б), с галогенизирующим агентом или сульфирующим агентом.

Реакцию галогенизации или сульфирования в этом случае обычно проводят в растворителе.

Примерами полезных растворителей для реакции являются ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и т.п., галогенизированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ, четыреххлористый углерод, дихлорэтан и т. п., и простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, диглим и т.п. Примеры полезных галогенизирующих агентов включают хлористый тионил, бромистый тионил, хлорокись фосфора, треххлористый фосфор, трехбромистый фосфор и т.п. Полезным сульфирующим средством могут быть хлористый метансульфонил, хлористый пара-толуолсульфонил и т.п.

Необходимая температура реакции в этом случае обычно находится в интервале от 0^оС до точки кипения растворителя.

Отношение галогенизирующего агента или сульфирующего агента, используемого в реакции, к соединению формулы (5) также строго не ограничено, но в общем использование галогенизирующего средства или сульфирующего средства в пределах 1-6 моль на один моль соединения формулы (5) является приемлемым.

Взаимодействие полученного соединения формулы (7) для образования циклической структуры с основанием выгодно проводить в растворителе, включающем воду и спирты, такие как метанол, этанол и т.п., при температуре в интервале от 40 до 100^оС как обычно. Неорганические основания, упомянутые для реакции б), являются подходящими основаниями, и их количество, подлежащее использованию, составляет 1-6 эквивалентов на один моль соединения формулы (7).

Соединения формулы (1) полученные любой из реакций а), б) и в), могут быть выделены и очищены известными методами, такими как колоночная хроматография, перекристаллизация и т.п.

Растворитель для колоночной хроматографии и перекристаллизации следует выбирать, например, среди бензола, метилового спирта, этилового спирта, хлороформа, н-гексана, этилацетата и т.п. и смесей, содержащих перечисленные растворители.

Указанные соединений согласно изобретению далее конкретно поясняется со ссылкой на следующие примеры синтеза.

П р и м е р 1. Синтез 2-(2,6-дифторфенил)-4-(4-н-децилоксифенил)-2-оксазолина.

К смеси 2,93 г (10 ммоль) 2-амино-2-(4-н-децилоксифенил)-этанола, 1,01 г (10 ммоль) трифтиламина и 30 мл тетрагидрофурана, содержащейся в колбе баклажановидной (сфероидальной) формы (100 мл) в течение 30 мин, при перемешивании при температуре ледяной бани добавляли раствор 1,77 г (10 ммоль) 2,6-дифторбензоилхлорида в 15 мл тетрагидрофурана. После дальнейшего перемешивания в течение 3 ч при комнатной температуре образовавшийся гидрохлорид триэтиламина удаляли фильтрацией, используя стеклянный фильтр, и фильтрат концентрировали при пониженном давлении. В концентрат добавляли 50 мл толуола и 2,84 г (20 ммоль) пятиокиси фосфора и затем нагревали с обратным холодильником в течение 3 ч на масляной бане. Реакционную смесь последовательно промывали 50 мл 10%-ного водного водного раствора гидроокиси натрия и затем насыщенным водным раствором хлористого натрия после охлаждения до комнатной температуры с последующим осушением над безводным сульфатом натрия и концентрированием при пониженном давлении. Этот концентрат очищали хроматографией на колонке силикагеля, используя смесь растворителя н-гексан-этилацетата в соотношении 8:2 в качестве подвижной фазы и получали 2-(2,6-дифторфенил)-4-(4-н-децилоксифенил)-2-ок- сазолин (соединение N 94, представлено в табл.1.).

Бледно-желтая жидкость, n_Д²⁵ = 1,5236, выход 2,15 г (51,8%). Спектр ЯМР на ядрах ¹Н (CDCl₃, TMS, млн. доли): 0,90 (3Н, т, J = 6 Гц), 1,1-2,1 (16Н, м), 3,95 (2Н, т, J = 6 Гц), 4,30 (1Н, т, J = 8 Гц), 4,87 (1Н, т, J = 8 Гц), 5,85 (1Н, т, J = 8 Гц), 7,1-7,9 (7Н, м).

Спектр ИК (KBr, макс., см^-1): 2810-3135 (С-Н), 1670 (С=N).

П р и м е р 2. Синтез 2-(2-хлор-6-фторфенил)-4-(3-фенил-4-метоксифенил)-2-оксазо-лина.

К смеси 2,43 г (10 ммоль) 2-амино-2-(3-фенил-4-метоксифенил)-этанола, 1,01 г (10 ммоль) триэтиламина и 30 мл тетрагидрофурана, содержащейся в баклажаноподобной (сфероидальной) колбе (100 мл), в течение 30 мин при перемешивании при температуре ледяной бани добавляли 1,93 г (10 ммоль) хлористого 2-хлор-6-фторензоила в 15 мл тетрагидрофурана. После дальнейшего перемешивания в течение 3 ч при комнатной температуре полученный гидрохлорид триэтиламина удаляли фильтрацией с использованием стеклянного фильтра и фильтрат концентрировали при пониженном давлении. К этому концентрату, разбавленному 30 мл бензола в баклажановидной колбе (100 мл), добавляли 4,76 г (40 ммоль) хлористого тионила одной порцией и нагревали с обратным холодильником в течение 3 ч при перемешивании на масляной бане. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и бензол и избыток хлористого тионила выпаривали при пониженном давлении. После этого к остатку добавляли 30 мл метанола и 5 мл 30%-ого водного раствора гидроокиси натрия с последующим перемешиванием в течение 20 мин при 70^оС на масляной бане и затем концентрировали при пониженном давлении. Концентрат разбавляли 100 мл бензола и промывали насыщенным водным раствором хлористого натрия, сушили над безводным сульфатом натрия и затем концентрировали при пониженном давлении.

Концентрат очищали хроматографией на колонке силикагеля, используя смесь растворителей н-гексан-этилацетат в соотношении 8:2 в качестве подвижной фазы и получали 2-(2-хлор-6-фторфенил)-4-(3-фенил-4-метоксифенил)-2-оксазолин (соединение N 147) в виде бледно-желтой жидкости, т.кип. 82^оС, выход 1,8 г (47,4%).

¹Н-ЯМР-спектр (CDCl₃, ТМС, млн. доли): 3,73 (3Н, с), 4,30 (1Н, т, J = 9 Гц), 4,82 (1Н, т, J = 9 Гц), 5,48 (1Н, т, J = 9 Гц), 6,80-7,7 (11Н, м).

ИК-спектр (KBr, макс., см^-1): 2800-3150 (С-Н), 1664 (С=N).

П р и м е р 3. Синтез 2-(2,6-дифторфенил)-4-(4-н-децилфенил)-2-оксазолина.

К смеси 2,77 г (10 ммоль) 2-амино-2-(4-н-децилфенил)-этанола, 1,01 г (10 ммоль) триэтиламина и 30 мл тетрагидрофурана, содержащейся в баклажановидной (сфероидальной) колбе (100 мл), добавляли в течение 30 мин при помешивании и охлаждении на ледяной бане 1,77 г (10 ммоль) 2,6-дифторбензоилхлорида в 15 мл тетрагидрофурана. После дальнейшего перемешивания в течение 3 ч при комнатной температуре полученный гидрохлорид триэтиламина удаляли фильтрацией, используя стеклянный фильтр, и фильтрат концентрировали при пониженном давлении. Этот концентрат разбавляли 50 мл бензола и 3,57 г (30 ммоль) хлористого тионила и затем нагревали с обратным холодильником в течение 3 ч с перемешиванием на масляной бане. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении и разбавляли 50 мл метанола с последующим добавлением по каплям 2 мл 50%-ого водного раствора гидроокиси натрия при 60^оС с перемешиванием. После дальнейшего перемешивания в течение 30 мин реакционную смесь выливали в воду и экстрагировали этилацетатом с последующим осушением над безводным сульфатом натрия и концентрацией при пониженном давлении. Этот концентрат очищали хроматографией на колонке силикагеля, используя в качестве подвижной фазы смесь растворителей н-гексан-этилацетат в соотношении 8:2, и получали 2-(2,6-дифторфенил)-4-(4-н-децилфенил)-2-оксазолин (соединение N 20) в виде бледно-желтой жидкости, n_Д²⁵ = 1,5241, выход 3,4 г (85,2%).

Спектр ¹Н-ЯМР (CDCl₃, ТМС, млн. доли): 0,90 (3Н, т, J = 6 Гц), 1,1-2,0 (1Н, м), 2,66 (2Н, т, J = 7 Гц), 4,33 (1Н, т, J = 8 Гц), 4,87 (1Н, т, J = 8 Гц), 5,50 (1Н, т, J = 8 Гц), 6,8-7,7 (7Н, м).

ИК-спектр (KBr, макс., см^-1): 2856-2928 (С-Н), 1668 (С=N).

П р и м е р 4. Синтез 2-(2-хлор-6-фторфенил)-5-(4-н-октилоксифенил)-2-тиазолина.

К смеси 2,65 г (10 ммоль) 2-амино-1-(4-н-октилоксифенил)-этанола, 1,01 г (10 ммоль) триэтиламина и 30 мл тетрагидрофурана, содержащейся в баклажановидной (сфероидальной) колбе (100 мл), добавляли раствор 1,93 г (10 ммоль) хлористого 2-хлор-6-фторбензола в 10 мл тетрагидрофурана в течение 30 мин с перемешиванием при температуре ледяной бани. После дальнейшего перемешивания в течение 3 ч при комнатной температуре образовавшийся гидрохлорид триэтиламина удаляли фильтрацией, используя стеклянный фильтр, и фильтрат концентрировали при пониженном давлении. К этому концентрату и 30 мл толуола, содержащихся в указанной колбе, одной порцией добавляли 4,44 г (20 ммоль) пятисернистого фосфора и нагревали в обратном холодильником 4 ч на масляной бане с перемешиванием. После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь разбавляли 40 мл 30%-ого водного раствора гидроокиси натрия и перемешивали при комнатной температуре в течение часа. В реакционную смесь добавляли 100 мл бензола, промывали насыщенным водным раствором хлористого натрия с последующим осушением над безводным сульфатом натрия и концентрировали при пониженном давлении. Этот концентрат очищали хроматографией на колонке силикагеля, используя в качестве подвижной фазы смесь растворителей н-гексан-этилацетат в соотношении 8:2, и получали 2-(2-хлор-6-фторфенил)-5-(4-н-октилоксифенил)-2-тиазолин (соединение N 91) в виде бледно-желтой жидкости, т.кип. 41,0-41,5^оС, выход 3,20 г (76,2%).

Спектр ¹Н-ЯМР (CDCl₃, ТМС, млн. доли): 0,87 (3Н, т, J = 6 Гц), 1,10-2,03 (12Н, м), 3,93 (2Н, т, J = 6 Гц), 4,70 (2Н, дд), 5,17 (1Н, т, J = 7 Гц), 6,77-7,47 (7Н, м).

ИK-спектр (KBr, макс., см^-1): 2800-3150 (С-Н), 1620 (C=N).

П р и м е р 5. Синтез 2-(2,6-дифторфенил)-4-(4-н-октилфенил)-2-оксазолина.

К смеси 2,49 г (10 ммоль) 2-амино-2-(4-н-октилфенил)этанола, 1,01 г (10 ммоль) триэтиламина и 30 мл тетрагидрофурана в течение 30 мин с перемешиванием при температуре ледяной бани добавляли раствор 1,77 г (10 ммоль) хлористого 2,6-дифторбензоила в 15 мл тетрагидрофурана. После дальнейшего перемешивания при комнатной температуре в течение 3 ч смесь фильтровали и фильтрат концентрировали при пониженном давлении. Смесь этого концентрата, 30 мл бензола и 3,57 г (30 ммоль) хлористого тионила нагревали с обратным холодильником в течение 3 ч на масляной бане. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и концентрировали при пониженном давлении. Концентрат разбавляли 30 мл метанола с последующим добавлением 4 мл 30%-ого водного раствора гидроокиси натрия в течение 10 мин при 70^оС с перемешиванием. После этого, продолжая перемешивание при 70^оС в течение 20 мин и охлаждение снова до комнатной температуры, реационную смесь экстрагировали этилацетатом, промывали насыщенным водным раствором хлористого натрия, осушали над безводным сульфатом натрия и концентрировали при пониженном давлении. Этот концентрат очищали хроматографией на колонке силикагеля, используя в качестве подвижной фазы смесь растворителей н-гексан-этилацетат в соотношении 8: 2, и получали 2-(2,6-дифторфенил)-4-(4-н-октилфенил)-2-оксазолин (соединение N 6) в виде бесцветного маслянистого вещества, n_Д²⁵ = 1,5226, выход 3,1 г (83,6%).

¹Н-ЯМР-спектр (CDCl₃, ТМС, млн. доли): 0,56-1,73 (15Н, м), 2,60 (2Н, т, J = 8 Гц), 4,20 (1Н, т, J = 8 Гц), 4,70 (1Н, т, J = 8 Гц), 5,37 (1Н, дд, J = 8 Гц, 10 Гц), 6,73-7,57 (7Н, м).

ИК-спектр (KBr, макс., см^-1): 1670 (C=N).

П р и м е р 6. Синтез 2-(2,6-дифторфенил)-4-[4-(2,4-дихлорбензилокси)-фенил]-2-оксазолин.

К смеси 3,12 г (10 ммоль) 2-амино-2-[4-(2,4-дихлорбензилокси)-фенил]-этанола, 1,01 г (10 ммоль) триэтиламина и 30 мл тетрагидрофурана добавляли в течение 30 мин с перемешиванием при температуре ледяной бани раствор 1,77 г (10 ммоль) хлористого 2,6-дифторбензоила в 15 мл тетрагидро- фурана. После продолжения перемешивания при комнатной температуре в течение 3 ч реакционную смесь фильтровали и фильтрат концентрировали при пониженном давлении. К этому концентрату добавляли 30 мл тетрагидрофурана, 1,01 г (10 ммоль) триэтиламина и 1,15 г (10 ммоль) хлористого метансульфонила, растворенного в 15 мл тетрагидрофурана, в течение 30 мин с перемешиванием при температуре ледяной бани.

После дальнейшего перемешивания в течение 3 ч при комнатной температуре реакционную смесь фильтровали и фильтрат концентрировали при пониженном давлении. К этому концентрату добавляли 50 мл метанола и 1,0 г (15 ммоль) 85% -й гидроокиси калия и перемешивали 2 ч при 70^оС. После охлаждения снова до комнатной температуры реакционную смесь экстрагировали этилацетатом, промывали насыщенным водным раствором хлористого натрия, сушили над безводным сульфатом натрия и концентрировали при пониженном давлении. Этот концентрат очищали хроматографией на силикагеле, используя смесь растворителей н-гексанэтилацетат в соотношении 8: 2, и получали 2-(2,6-дифторфенил)-4-[4-(2,4-дихлорбензилокси)-фенил] -2-оксазолин (соединение N 359) в виде бесцветных кристаллов, т.пл. 104,0-104,5^оС, выход 3,5 г (80,6%).

Спектр ¹Н-ЯМР (CDCl₃, ТМС, млн. доли): 4,30 (1Н, т, J = 9 Гц), 4,83 (1Н, т, J = 9 Гц), 5,17 (2Н, с), 5,50 (1Н, т, J = 9 Гц), 6-80-7,75 (10Н, м).

ИК-спектр (KBr, макс., см^-1): 1670 (С=N).

П р и м е р 7. Синтез 2-(2,6-дифторфенил)-4-(2-фтор-н-нонилфенил)-2-оксазолина.

К смеси 2,81 г (10 ммоль) 2-амино-2-(2-фтор-4-н-нонилфенил)-этанола, 1,77 г (10 ммоль) 2,6-дифторбензойной кислоты и 20 мл толуола добавляли 3 г (30 ммоль) концентрированной серной кислоты и нагревали в течение 7 ч с обратным холодильником при перемешивании. После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь последовательно промывали 30 мл 10%-ного водного раствора гидроокиси натрия и затем 30 мл насыщенного раствора хлористого натрия, сушили над безводным сульфатом натрия и концентрировали при пониженном давлении. Этот концентрат очищали хроматографией на колонке силикагеля, используя смесь растворителей н-гексан-этилацетат в соотношении 8: 2, и получали 2-(2,6-дифторфенил)-4-(2-фтор-4-н-нонилфенил)-2-оксазолин (соединение N 42) в виде бледно-коричневого маслянистого вещества, n_Д²⁵ = 1,5184, выход 2,27 (66,2%).

Спектр ¹Н-ЯМР (CDCl₃, ТМС, млн. доли): 0,7-1,9 (17Н, м), 2,65 (2Н, т, J = 8 Гц), 4,31 (1Н, 8 Гц, т), 4,90 (1Н, т, J = 8 Гц), 5,82 (1Н, дд= J = 8 Гц, J = 10 Гц), 6,8-7,7 (6Н, м).

ИК-спектр (KBr, макс., см^-1): 1655 (С=N).

Другие соединения, приведенные в табл.1, были синтезированы способами, аналогичными описанным в примерах 1-7.

Физические данные в таблице показывают показатель преломления (n_Д²⁵) за исключением данных, отмеченных звездоч- кой, которые показывают точку плавления (^оС).

В табл. 1 использованы следующие элементы: Ме - метил Bu - бутил Et - этил Pen - пентил Pr - пропил Нех - гексил
Соединения общей формулы (1), предусмотренные настоящим изобретением, проявляют высокую овицидную, инсектицид- ную и акарицидную активность против насекомых и/или клещей, вредных для сельского хозяйства, садоводства, и/или для предотвращения эпидемий при незначительной токсичности для полезных культур. Таким образом, они полезны в качестве активных ингредиентов инсектицидов или акарицидов для сельского хозяйства, садоводства и/или для предотвращения эпидемий.

Соединения формулы (1) обладают отличной регулирующей эффективностью против насекомых и клещей, которые являются вредными для полезных культурных растений, и/или способностью предотвращать эпидемии. Эти насекомые включают, например, тлей, таких как Myzus persicae, Aphis gossypii, Lipaphis crysimi, Aphis citricola, Hippolachnus piri и т.п., дельфациды и цикадки, такие как Hephotettix cineticeps, Laodelphax striatellus, Sogatella furcibcra, hila parvata lugens и т.п.; клопы-щитники, такие как Hezara antemrata, Cletus punetiger, Riptortus clavatus и т.п., трипсы, такие как Scirtothrips dorsalis, Thripspalmi, Ponticulothrips diospyrosi и т.п., вредные насекомые из отряда прямокрылых, такие как Orya gezoensis, Lоcustroi migratoria и т.п., вредные насекомые из отряда жесткокрылых, такие как Anomala cuprea, Onlema eryzae, Epilachusa Vigintioctomaculota и т.п., вредные насекомые из отряда двукрылых, такие как Musca domestica, Calexpipiens и т. п., вредные насекомые из отряда чешуекрылых, такие как Plutella xylostella, spodoptera litura, Chilo sappressalis и т.п., и клещи, такие как Tetranychus urticoel, Tetranuychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Panonychus ulmi, Panonychus citri и т.п.

Следовательно, активные соединения формулы (1) полезны в качестве эффективного ингредиента в инсектицидах или акарицидах для сельского хозяйства, садоводства и/или предупреждения эпидемий.

При практическом использовании данных соединений в качестве активного ингредиента для инсектицидов или акарицидов соединение формулы (1) может быть одно или как сочетание двух или более видов соединений и может быть приготовлено в различных формах препаратов, приемлемых для сельскохозяйственного или садоводческого использования и предупреждения эпидемий необязательно в сочетании с другим вспомогательным агентом. Полезные вспомогательные средства для приготовления форм препаратов включают носители, поверхностно-активные вещества, диспергаторы, связующие, стабилизаторы и т.п., которые необязательно включают при приготовлении форм препаратов в зависимости от требований обстановки.

Носители или разбавители содержат твердые или жидкие формы, например минеральные порошки или гранулы, таких веществ, как диатомовая земля, тальк, глина, глинозем, каолин, монтмориллонит, кремневая кислота, аморфный кремнезем и т. п. , и порошки растительного или животного происхождения, такие как крахмал, порошок сои культурной, мучная пудра, рыбья мука и т.п. В качестве твердого типа носителя - вода, спирты, включая метанол, этиленгликоль, феноксиэтанол и т.п., кетоны, включая ацетон, метилэтилкетон и т. п. ароматические углеводороды, включая ксилол, триметилбензол, метилнафталин, сольвент-нафта и т.п., алифатические углеводороды, включая гексан, циклогексан, керосин, осветительное масло и т.п., простые эфиры, включая дикосан, диизопропиловый эфир, тетрагидрофуран и т.п., газогенизированные углеводороды, включая дихлорметан, трихлорэтан и т.п., амиды, включая диметилформамид и т.п., нитрилы, включая ацетонитрил и т.п., сернистые соединения, включая диметилсульфоксид и т.п., растительные масла, включая соевое масло, оливковое масло и т.п., и т.д.

Полезные поверхностно-активные вещества включают, например, поверхностно-активные вещества неионогенного типа, такие как простые алкиловые эфиры полиоксиалкилена простые алкилариловые эфиры полиоксиалкилена, сложные эфиры жирных кислот полиоксиалкилена, сложные эфиры жирных кислот полиоксиалкиленсорбитана и т.п., и поверхностно-активные вещества анионоактивного типа, такие как соли сложных эфиров алкиларилсульфатов, сложные эфиры полиоксиалкиленалкиларисульфатов и т.п., и их смеси.

Диспергирующие средства или связующие представлены, например, солями лигнинсульфокислоты, конденсатом формаль- дегида и нафталинсульфокислоты, солью альгиновой кислоты, крахмалом, производным целлюлозы, монтмориллонитом, синтетическими водорастворимыми полимерами, синтетическими смолами и т.п.

Стабилизаторами являются, например, сложные эфиры фосфорной кислоты, гликоли, неионогенные поверхностно-активные вещества, ароматические диамины, растительные масла, эпоксидированные жирные масла и т.п.

Кроме того, препараты, содержащие соединения формулы (1) согласно изобретению могут быть использованы как смесь или композиция с другими агрохимикатами, выбранными по требованию из других типов инсектицидов, акарицидов, гермицидов, аттрактантов и т.п. для достижения более благоприятного действия.

Инсектициды или акарициды, подлежащие использованию, включают, например, органофосфатные соединения, такие как фенитротион (0,0-диметил-0-4-нитро-м-толилфосфоротиоат), диазинов (0,0-диэтил-0-2-изопропил-6-метилпиримидин-4-илфосфо- ротиоат), хлорпирифос-метил [0,0-диметил-0-(3,5,6-трихлор-2-пиридил)- фосфоротиоат] и ацефат (0,S-диметилацетилфосфороамидотиоат); карбаматные соединения, такие как карбарил (1-нафтилметилкарбамат), карбофуран (2,3-дигидро-2,2-диметилбензофуран-7-ил-метилкарбамат) и метомил [S-метил-N-(метилкарбамоилокси)-тиоацет- оимидат], хлорорганические соединения, такие как дикофол [2,2,2-трихлор-1,1-бис(4-хлорфенил)-этанол]; металлоорганические соединение, такие как фенбутатин оксид [гексакис-(бета,бета-диметилфенетил)-дис- танноксан]; пиретроидные соединения, такие как фенвалерат [(RS)-альфа-циано-3-феноксибензил-(RS)-2-(4-хлорфенил)-3- метилбутират)] и перметрин [3-феноксибензиловый эфир (1RS)-цис.транс-3-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметилкилопропанкарбоновой кислоты]; соединения бензоилмочевины, такие как дифлубензурон [1-(4-хлорфенил)-3-(2,6-дифторбензоил)-мочевина] и хлорфлуазурон {1-[3,5-дихлор-4-(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридилокси)-фенил] -3- (2,6-дифторбензоил)-мочевина], и другие соединения, такие как бупрофезин (2-трет-бутилимино-3-изопропил-5-фенил-3,4,5,6-тет- рагидро-2Н-1,3,5- тиадиазин-4-он) и гекситиазокс [транс-5-(4-хлорфенил)-N-циклогексил-4-метил-2-оксотиазолидинон-3- карбок- самид].

Примеры фунгицидов включают фосфорорганические соединения, такие как ипробенфос (S-бензиловый эфир 0,0-диизопро- пилтиофосфорной кислоты) и эдифенфос (0-этиловый эфир S,S-дифенилдитиофосфорной кислоты); хлорорганические соедине- ния, такие как фталид (4,5,6,7-тетрахлорфталид); дитиокарбаматные соединения, такие как полимер цинеб [цинкэтиленбис-(дитиокарбамат)] и поликарбамат [дицинкбис-(диметилдитиокарбамат)]; -галогентиалкиль- ные соединения, такие как картан [3а, 4,7,7а-тетрагидро-N-(трихлорметансульфе- нил) фталимид] и каптафол [3а,4,7,7а-тетрагидро-N-(1,1,2,2-тетрахлорэтансульфенил)-фталимид] ; дикарбоксимидные соединения, такие как гликофен [3-(3,5-дихлорфенил)-N-изопропил-2,4-диоксоимидазолидин-1-карбоксамид] , винклозолин [(RS)-3(3,5-дихлорфенил)-5-метил-5-винил-1,3-оксазоли- дин-2,4-дин] и процимидон [N-(3,5-дихлорфенил)-1,2-диметилциклопропан-1,2-дикар- боксимид] ; соединения бензимидазола, такие как бензомил [метиловый эфир 1-(бутилкарбамоил)-бензимидазол-2-ил-карбамидовой кислоты]; соединения азола, такие как фитертанол [1-(дифенил-4-илокси)-3,3-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)- бутан-2-ол] и трифлумизол {1-[N-(4-хлор-2-трифторметилфенил)-2-пропоксиацетимидоил] -имидазол} ; бензанилидные соединения, такие как мепронил (3-изопропокси-0-толуанилид) и флутоланил (альфа, альфа, альфа-трифтор-3-изопропокси-0-толуанилид).

Представителями аттрактантов являются бензойная кислота, 4-алкил-2-метоксифенил и 4-(пара-ацетоксифенил)-2-бутанон.

Соединения формулы (1) согласно изобретению могут быть приготовлены в форме смачивающегося порошка, гранул, дуста, пылевидной композиции, эмульгирующего концентрата, текучих жидкостей и т.п. вместе с описанными вспомогательными добавками методами, известными при получении химикатов для сельского хозяйства, садоводства или предупреждения эпидемий.

Доля активных соединений формулы (1) в пределах может варьироваться в широких пределах в зависимости от вида соединения формулы (1), типа препарата и т.д. Подходящим соотношением соединения следует считать интервал 0,01-80 мас.% или более специфично в зависимости от типа препарата 0,01-50 мас.%, более предпочтительно 0,1-20 мас.% для жидких форм препаратов, таких как эмульгирующий концентрат, смачивающийся порошок, текучая композиция и т.п., или 0,01-20 мас.%, более предпочтительно 0,1-10 мас.%, для препаратов твердого типа, таких как дуст, гранулы и т.п.

Препараты, содержащие соединение формулы (1), могут быть использованы для борьбы с вредными насекомыми или клещами напылением эффективного ингредиента формулы (1) непосредственно на взрослые особи, личинки или яички насекомых и/или клещи, вредные для сельскохозяйственных или садовых культурных растений, или для предотвращения эпидемий, или в очагах нахождения взрослых особей личинок или яичек вредных насекомых и/или клещей. Применяемая доза соединения формулы (1) может существенно изменяться в зависимости от типа активного соединения, типа препарата, стадии насекомых и т.д. Соединение может быть применено в дозе 1-10000 г/га, предпочтительно 10-1000 г/га. Конкретно в случае эмульгирующего концентрата, жидкого препарата и смачивающегося порошка их обычно разбавляют в 1000-10000 раз и они могут быть применены в количестве 1000-10000 л/га. Дуст, пылевидная композиция или гранулы могут быть применены в количестве 10-100 кг/га.

Ниже приведены примеры формы препаратов с соединениями формулы (1).

Пример получения препарата 1 (эмульгирующийся концентрат).

Эмульгирующийся концентрат готовили добавлением 80 ч. ксилола к 10 ч. соединения (соединение 6 в табл.2), 5 ч. алкиларилсульфоната и 5 ч. алкиларилового эфира полиоксиалкилена.

Пример получения препарата 2 (смачивающийся порошок).

Смачивающийся порошок готовили измельчением в порошок смеси 10 ч. соединения (соединение 145), 5 ч. соли полиок- сиалкиленалкиларилового эфира серной кислоты, 5 ч. соли лигнинсульфоната, 10 ч. аморфного кремнезема и 70 ч. диатомовой земли.

Пример получения препарата 3 (пылевидная композиция).

Пылевидный препарат получали измельчением смеси 1 ч. соединения (соединение 315), 1 ч. аморфного кремнезема и 98 ч. тонкодисперсного талька.

Пример получения препарата 4 (гранулы).

Гранулы готовили замешиванием однородной смеси 5 ч. соединения (соединение 382), 0,5 ч. соли додецилбензолсульфокислоты, 3,5 ч. соли лигнинсульфокислоты, 30 ч. бентонита и 61 ч. талька с подходящим количеством воды с последующим гранулированием, используя гранулятор, и сушкой обдувом, используя сушильный аппарат для сушки в пневмоожиженном слое.

Пример получения препарата 5 (текучая среда).

Жидкий препарат получения однородным диспергированием 10 ч. соединения согласно изобретению (соединение 352), 5 ч. алкиларилового эфира полиоксиалкилена, 5 ч. этиленгликоля и 79,5 ч. воды путем перемешивания с последующим добавлением 0,2 ч. ксантановой смолы в качестве увеличивающей объем добавки.

Следующие экспериментальные примеры приведены с целью показать отличную активность соединения формулы (1) согласно изобретению в качестве инсектицида или акарицида.

Экспериментальный пример 1 (тест на яичках клещика паутинного двупятнистого).

Каждую чашку диаметром 9 см заполняли водой и накрывали крышкой с отверстием. На крышку укладывали кусок фильтровальной бумаги, который увлажнялся при поглощении воды. Лист фасоли обыкновенной помещали на увлажненный лист фильтровальной бумаги, 10 взрослых самок клещика паутинного двупятнистого (Tetranychus urtical koch) инокулировали на лист фасоли обыкновенной и оставляли для откладывания яичек на 24 ч, после чего взрослых самок удаляли. Лекарственный препарат, полученный разбавлением эмульгирующегося концентрата по примеру получения 1 водой, заранее заданной концентрации распыляли на лист фасоли с последующим выдерживанием в термостатированной камере при 25^оС в течение 7 дней и овицидальное отношение определяли микроскопическим исследованием числа выведенных личинок. Тест проводили 3 раза для каждой области. Результаты показаны в табл.2.

Экспериментальный пример 2.

Каждую чашку диаметром 9 см заполняли водой и закрывали крышкой с отверстием. На крышку помещали лист фильтровальной бумаги и давали ему возможность увлажниться поглощением воды. На увлажненную фильтровальную бумагу укладывали лист фасоли обыкновенной, 10 взрослых самок клещика паутинного hanzawa (Tatranychus kanzawai hishida) инокулировали на лист фасоли обыкновенной и позволяли им откладывать яички в течение 24 ч, после чего взрослых самок удаляли. Лекарственный препарат, полученный разбавлением эмульгирующегося концентрата по примеру получения 1 водой, с предварительно определенной концентрацией распыляли на лист фасоли с последующим выдерживанием в термостатированной камере при 25^оС в течение 7 дн, овицидальное отношение определяли подсчетом под микроскопом количества появившихся личинок. Тест повторяли по 3 раза для каждого участка. Результаты представлены в табл.2.

Экспериментальный пример 3 (акарицидный тест на личинках двупятнистого паутинного клещика).

Каждую чашку диаметром 9 см заполняли водой и накрывали крышкой с отверстием в ней. На крышку укладывали лист фильтровальной бумаги, который увлажнялся абсорбцией воды. На увлажненную фильтровальную бумагу помещали лист фасоли обыкновенной, 10 взрослых самок клещика двупятнистого паутинного инокулировали на лист фасоли обыкновенной для откладывания яичек на 24 ч и затем удаляли взрослых самок. Чашки помещали в термостати- рованную камеру при 25^оС на 7 дн. Затем подсчитывали количество вылупившихся личинок, лекарственный препарат (полученный по примеру приготовления 1 разбавлением водой) эмульгирующегося концент- рата заранее заданной концентрации распыляли на чашки и выдерживали при 25^оС в термостатированной камере. Через 7 дн подсчитывали под микроскопом число выживших взрослых особей и получали отношение к числу вылупившихся личинок. Тест повторяли 3 раза для каждой области. Результаты представлены в табл.3.

Экспериментальный пример 4 (инсектицидный тест на нимфах Myzus persical sulzer).

Каждые пять бескрылых взрослых особей Myzus percical sulzer помещали на всходы редьки в стадии двух листьев, посаженные в чашке, продуцировали нимфы в течение 3 дней и затем взрослые особи удаляли. После этого лекарственный препарат, полученный разбавлением эмульгирующегося концентрата по примеру получения 1 водой, заранее заданной концентрации наносили опрыскиванием на всходы редьки. Обработанные всходы помещали в теплицу, чтобы определить число выживших нимф через 96 ч и получить пестицидное отношение. Тест повторяли 3 раза для каждой области обитания. Результаты представлены в табл.4.

Экспериментальный пример 5 (инсектицидный тест на нимфах тли хлопковой).

Каждые пять бескрылых взрослых особей тли хлопковой (Aphis gossypii Chovu) помещали на саженец редьки в стадии второго листа, помещенный в чашку, позволяли выход нимф в течение 3 дн и затем взрослые особи удаляли. После этого лекарственный препарат, полученный разбавлением эмульгирующегося концентрата по примеру получения 1 водой, заранее заданной концентрации распыляли на саженец. Обработанные саженцы помещали в теплицу для определения числа выживших нимф через 96 ч и получения пестицидного отношения. Тест проводили 3 раза для каждой области обитания. Результаты представлены в табл.4.

Экспериментальный пример 6 (пестицидный тест на нимфах Hephotettix chicti-ceps).

Каждые 10 нимф Hephotettix cinchicepr-cal инокулировали на саженцы риса, которые были раньше высажены в чашки, и обрабатывали опрыскиванием лекарственным препаратом, полученным разбавлением эмульгирующегося концентрата по примеру получения 1 водой, с заранее заданной концентрацией с последующей сушкой на воздухе и каждую чашку накрывали цилиндром из акриловой смолы с марлевой сеткой. Обработанные саженцы помещали в теплицу для определения числа нимф через 7 дн и получения пестицидного отношения. Тесты повторяли 3 раза для каждой среды обитания. Результаты представлены в табл. 5.

Экспериментальный пример 7 (пестицидный тест на личинках моли капустной).

Каждые 15 вылупившихся личинок моли капустной (Plutella xylostella Linne) помещали в чашку диаметром 9 см с листом капусты (2 см²), предварительно погруженнным в лекарственный препарат, полученный разбавлением эмульгирующегося концентрата по примеру приготовления 1 водой, заранее заданной концентрации с последующей воздушной сушкой и определением пестицидного отношения через 4 дн. Тест повторяли 3 раза для каждой области обитания. Результаты представлены в табл.6.

Экспериментальный пример 8 (пестицидный тест на личинках Culex-pipiens).

Примерно каждые 15 личинок второй стадии Culex-pipiens инокулировали в чашку, емкостью 120 мл, содержащую 50 мл лекарственного препарата, полученного разбавлением эмульгирующегося концентрата по примеру получения 1 водой, с заранее заданной концентрацией с добавкой очень малого количества порошка сухих дрожжей в качестве питания. Число личинок третьей стадии развития подсчитывали через 3 дн после выпуска и определяли пестицидное отношение. Тест повторяли 3 раза для каждой области. Результаты представлены в табл.7.

Сущность изобретения: производные 2-замещенного фенил-2-оксазолина или 2-замещенного фенил-2-тиазолина общей формулы 1, приведенной в описании, где Z-атом кислорода или серы, А-прямая связь или низшая алкиленовая группа. Акарицидная и/или инсектоцидная композиция содержит 0,01 - 80,00 мас.% производных 2-замещенного фенил-2-оксазолина или 2-замещенного фенил-2-тиазолина формулы 1 и вспомогательное средство. 2 с. и 9 з.п. ф-лы, 7 табл.

ПРОИЗВОДНЫЕ 2-ЗАМЕЩЕННОГО ФЕНИЛ-2-ОКСАЗАЛИНА ИЛИ 2-ЗАМЕЩЕННОГО ФЕНИЛ-2-ТИАЗОЛИНА И ИНСЕКТИЦИДНАЯ И/ИЛИ АКАРИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ИХ ОСНОВЕ.

1. Производные 2-замещенного фенил-2-оксазолина или 2-замещенного фенил-2-тиазолина общей формулы

где R₁ и R₂ - одинаковые или различные, водород, галоген, низший алкил, низшая алкоксигруппа, нитрогруппа, низшая галоалкильная группа или низшая галоалкоксигруппа при условии, что R₁ и R₂ одновременно не представляют собой водород;
R₃ - водород, галоген, низший алкил или низшая алкоксигруппа;
R₄ - C₇ - С₂₀-алкил, С₇ - С₂₀-алкоксигруппа, C₁ - C₂₀-алкилтиогруппа, низшая алкокси низшая алкильная группа, низшая алкокси низшая алкоксигруппа, C₃ - C₁₅-алкенилоксигруппа, низшая алкинилоксигруппа, три-(низший алкил)-силильная группа или C₃ - C₈-циклоалкильная группа, которая может быть замещена низшей алкильной группой, или группа общей формулы

где B - прямая связь, кислород, низшая алкиленовая группа, низшая алкиленоксигруппа, низшая алкилендиоксигруппа или ди(низший алкил) силильная группа;
Q - группа - CH или азот;
n - 0 или целое число от 1 до 5;
R₅ - галоген, C₁ - C₂₀-алкильная группа, C₁ - C₂₀-алкоксигруппа, низшая галоидалкильная группа, низшая галоалкоксигруппа или три-(низший алкил)силильная группа, если n больше 1, то R₅ могут быть одинаковыми или различными;
A - прямая связь или низшая алкиленовая группа;
Z - сера или кислород.

6. Производные по п. 1, отличающиеся тем, что R₄ - C₇ - C₁₂-алкильная группа или группа общей формулы

где B - прямая связь, кислород, метиленовая группа или метиленоксигруппа;
Q - группа - CH или азот;
n - 0 или целое число от 1 до 5;
R₅ - галоген, C₁ - C₂₀-алкильная группа или C₁ - C₂₀-алкоксигруппа и если n больше 1, то R₅ могут быть одинаковыми или различными.

10. Производные по п.9, отличающиеся тем, что R₄ - C₇ - C₁₂-алкильная группа или группа общей формулы

где B - прямая связь, метиленовая группа, метиленоксигруппа или кислород;
R₅ - галоген, C₁ - C₂₀-алкильная группа, C₁ - C₂₀-алкоксигруппа и если n больше единицы, то R₅ могут быть одинаковыми или различными;
Q - группа - CH или азот;
n - 0 или целое число от 1 до 5.

11. Инсектицидная и/или акарицидная композиция, содержащая активный компонент и вспомогательное средство, отличающаяся тем, что в качестве активного компонента она содержит 0,01 - 80,00 мас.% 2-замещенного фенил-2-оксазолина или 2-замещенного фенил-2-тиазолина общей формулы

где R₁ и R₂ - одинаковые или различные, водород, галоген, низший алкил, низшая алкоксигруппа, нитрогруппа, низшая галоалкильная группа или низшая галоалкоксигруппа при условии, что R₁ и R₂ одновременно не представляют собой водород;
R₃ - водород, галоген, низший алкил или низшая алкоксигруппа;
R₄ - C₇ - C₂₀-алкил, C₇ - C₂₀-алкокси - группа, C₁ - C₂₀-алкилтиогруппа, низшая алкоксинизшая алкильная группа, низшая алкоксинизшая алкоксигруппа, C₃ - C₁₅-алкенилоксигруппа, низшая алкинилоксигруппа, три-(низший алкил)силильная группа, C₃ - C₈-циклоалкильная группа, которая может быть замещена низшей алкильной группой, или группа общей формулы

где B - прямая связь, кислород, низшая алкиленовая группа, низшая алкиленоксигруппа, низшая алкилендиоксигруппа или ди(низший алкил)силильная группа,
Q - группа - CH или азот;
n - 0 или целое число от 1 до 5;
R₅ - галоген, C₁ - C₂₀-алкильная группа, C₁ - C₂₀-алкоксигруппа, низшая галоидалкильная группа, низшая галоалкоксигруппа или три-(низший алкил)силильная группа, если n больше 1, то R₅ могут быть одинаковые или различные;
А - прямая связь или низшая алкиленовая группа;
Z - сера или кислород.