Способ получения 5/6/- (циклопро-пилэТил)- СульфиНил -бЕНзиМидАзОл- -2-МЕТилКАРбАМАТА Советский патент 1981 года по МПК C07D235/32 

В указанных условиях конверсия CC. 65% г а избирательность ПО отношению к целевому продукту 80%, что соответствует выходу 52%. П р и м е р 2, Получение С 1 . В колбу, снабженную обратным холо дильником, барботером, мешалкой и термометром, загружают 210 г соедине ния формулы C-tVCH, C-f(l моль), 1000 м этанола и 325 г (5 моль) порошкообразного цинка. Реакционную смесь наг ревают с обратным холодильником (температура обогреваемой снаружи ба ни 97-98 0) , а затем в реактор начинают барботировать газообразный хлористый водород, поддерживая слабый и постоянный его поток, реакцию подвергают хроматографической оценке и прекращают при полном израсходовании соединения формулы C-t, степень чистоты которого, как показывает хроматография, 98%, и это соответствует молярному выходу соединения фор мулы Сй;/СС С 80%. П р и м е р 3. Получение 4-(цикло пропилэтил-тио)-2-нитроанилина. При комнатной температуре смешивают при умеренном перемешивании 51,2 ммоль 2-нитро-4-тиоцианоанилина растворенного Б 25 мл диметилформамида (ДМФ), и 54 ммоль борогидрида натрия, растворенного в 25 мл ДМФ. Повышают температуру сгьмопроизвольным путем до 30-35 С. Смесь выдерживают при перемешивании в течение 1 ч при комнатной температуре (15-20°С),а затем вводят 66 ммоль соединения формулы vC , регулируя подачу реагентов таким об разом, что температура ниже 25Ос. Сразу же после завершения добавления смесь нагревают в течение 3 ч при 100°С. Реакционную массу охлаждают и выливгиот в воду при энергичном перемешивании. Проводят экстракцию хлорюформом, органические экстра ты собирают вместе, высушивают суль фатом натрия, и растворитель удаляют под вакуумом. Выход полученного про дукта 85%. Продукт можно использовать непосредственно для подходящего синтеза. П р и м е р 4. Получение 4 (цикло пропилэтилен-тио) -ортофенилендиами на. ,34,4 ммоль 4-(циклопропилэтилтио -2- итроанилина суспендируют в J40 мл смеси (1:1 по объему) метанола и воды, содержащей 43 г соединения фо мулы . Реакционную смесь нагревают с об ратным холодильником, контролируя х реакции с помсчдью тонкослойной хроматографии. Реакция завершается при мерно через 10-15 мин. Сразу же пос ле завершения восстановления метано и часть воды удаляют под вакуумом с образованием масляной суспензии, которую экстрагируют хлороформом. Органические экстракты высушивают безводным сульфатом натрия и упаривают под вакуумом для удаления растворителя, и получают с практически количественным выходом неочищенный диамин (густое интенсивно окрашенное масло), который можно непосредственно использовать на последующей стадии, П р и м е р 5. Получение 5(6)Цциклопропилэтил) -тио) -бензимидазол-2-метилкарбамата. В 20 мл смеси этанола, воды и уксусной кислоты (40:40:1) диспергируют 16 ммоль 44(-циклопропилэти7утио -ортофенилендиамина и 18 ммоль 1,3-метоксикарбонилизотиомочевины. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 4 ч. Образующийся в реакционной смеси осадок отфильтровывают, а затем перекристаллизовывают из смеси метанола и хлороформа (1:1) с получением целевого бензимидазолкарбамата (выход 70%, Т.п. 187-1890С). П р и м е р 6. Получение 5 (6)рциклопропилэтил) сульфинил -бензимидазол-2-метилкарбамата. В смеси хлороформа (400 мл) , метанола (loo мл) и уксусной кислоты (2 мл) растворяют 2,39 ммоль сложного эфира, полученного по методике примера 5. Температуру поддерживают на уровне 0°С и добавляют 2,51 ммоль м-хлорбензойной кислоты. Через 1 ч реакция прекращается, что устанавливается с помощью тонкослойной хроматографии (силикагель, эллюирующий раствор-смесь, содержащая 3 части сне fa , 2 части СН СООСпНк и 1 часть CHjOH). Органический раствор промывают 150 мл насыщенного водного раствора бикарбоната натрияJ органическую фазу высушивают над сульфатом натрия и упаривают досуха под вакуумом. Полученный маслянистый остаток обрабатывают метанолом. Остаток кристаллизуется с образованием сульфоксида. Перекристаллизацией из метанола получают чистый сульфоксид (Т., 215°С, выход 85%) Формула изобретения Способ получения 5 (б) -(циклопропилэтил - сульфинил -бензимидазол2-метилкарбамата формулы |..Ххх х V ТГМ vv /vH-Co 3CW3 отличающийся тем, что соответствующее тиопроизводное / Н-СОСН.. подвергают окислению такими окислителями ,как метахлорнадбензойная,набден57996606

зойная, надуксусная, надмуравьинаяИсточники информсщии,

кислоты или перекись водорода, в ере-принятые во внимание при экспертизе да инертного растворителя при с 1. Энциклопедия химической техновыделбнием целевого продукта.логин, изд. И , т. 14.