Изоцианатная композиция для получения полиуретанов Советский патент 1982 года по МПК C08G18/79 

При получении предложенной композиции можно практически с равным успехом использовать как чистый, так и сырой МДИ. При этом композиции, синтезируемые с использованием чистого МДИ, приводят к получению полиуретана (ПУ) с некоторыми более высокими качественными показателями. С другой стороны, использование сырого МДИ (ПИЦ), обеспечивающее получение ПУ, удовлетворяющего поставленным требованиям, позволяет существенно сократить стоимость композиций, так как выделение чистого МДИ из ПИЦ сопряжено со значительными затратами. Поэтому выбор одного из этих двух вариантов диктуется в каждом конкретном случае конъюнктурными соображениями. Композиции такого состава, полученные указанным способом, обладают высокой стабильностью: они способны храниться без каких-либо изменений более 9 месяцев. При этом, если эта композиция по условиям транспортировки и хранения подвергается воздействию пониженных температур (например, ниже -10°С), происходит их частичная или полная кристаллизация. Однако свойства композиций полностью восстанавливаются при их нагревании до температуры, близкой к комнатной, и не изменяется в процессе последующего хранения при этих температурах. Сущность изобретения иллюстрируется приведенными ниже примерами. При этом пример I иллюстрирует стабильность предЗависимость стабильности Композиции при хранении от способа ее приготовления ложенной композиции в сравнении с полученными по известным способам, пример 2 является сравнительным примером одностадийного получения композиции из ТЭГ и ТДИ, в примерах 3-6 - получение композиций согласно изобретению. Пример 1. Стабильность преполимерных композиций на основе ТДИ и ТЭГ исследуется на образцах, синтезированных как известными из литературы методами, так и по предложенному способу. В одностадийных синтезах ТЭГ добавляют при перемешивании в течение 20- 50 .мин к значительному избытку ТДИ 80/20 или его смеси с другими изоцианатами при 25-30°С. При двухстадийных синтезах вначале получают продукт конденсации, при перемещивании вносят ТЭГ за 20-40 мин в сравнительно небольшой избыток ТДИ 80/20 (или его смеси с МДИ или ПИЦ) при 20-65°С. После 30-60-минутной выдержки добавляют рассчитанное количество ТДИ 80/20 и полученный прозрачный раствор анализируют на содержание продукта конденсации и изоцианатных групп. Композицию помещают в герметично закрытую колбу и хранят при комнатной температуре, следя за началом выпадения продукта конденсации из раствора. Реагенты и их количества, использованные в каждом синтезе, а также характеристики полученных композиций, представлены в таблице.

Пример 2. В реактор емкостью 50 л загружают 30 кг ТДИ 80/20. Из сборника в течение 60-90 мин без нагревания при перемещивании приливают с постоянной скоростью 3,23 кг ТЭГ. Температура реакционной смеси не превышает 65°С. После полного приливаиия ТЭГ реакционную смесь выдерживают при перемешивании 30 мин. Полученная композиция содержит 38,4% СО групп и стабильна при хранении 7 суток.

Пример 3. В реактор емкостью 1 м вносят 83,07 кг МДИ в виде чешуек или в виде расплава и 61,54 кг ТДИ 80/20. Смесь изоцианатов перемешивают 10-15 мин. Из мерника сливают 50 кг ТЭГ в течение 60- 90 мин. Температура в реакторе не превышает 65°С. Соотношение реагентов ТЭГ : : ТДИ : МДИ равно 1 : 1,23 : 1,66. К продукту конденсации в реактор из мерника добавляют 601,5 кг ТДИ 80/20. После полного добавления ТДИ смесь перемешивают

еще 10-15 мин. Полученная композиция содержит 40,1% NCO групп, 24,4% продукта конденсации и стабильна при хранении более 9 месяцев.

Пример 4. Аналогично нримеру 3 подвергают взаимодействию 83,07 кг МДИ н 61,54 кг ТДИ 80/20 с 50 кг ТЭГ. К продукту конденсацин (ТЭГ : ТДИ : МДИ равно 1 : 1,23: 1,66) добавляют 454 кг ТДИ 80/20. Композиция содержит 38,1% NCO групп, 30% продукта конденсации и стабильна при хранении более 9 месяцев.

Пример 5. Аналогично нримеру 3 подвергают взаимодействию 2,35 кг МДИ и 6,3 кг ТДИ 80/20 с 2,46 кг ТЭГ. К нродукту конденсации (ТЭГ : ТДИ : МДИ равно 1 : : 2,56: 0,95) добавляют 22,1 кг ТДИ 80/20. Композиция содержит 38,6% NCO групп, 33,4% продукта конденсации и стабильна нри хранении более 9 месяцев.

Пример 6. Аналогично примерам 3- 5 в реактор вносят 42,4 кг сырого МДИ (ПИЦ) н 128,1 кг ТДИ 80/20. Из мерника сливают 50,5 кг ТЭГ. К нродукту конденсации (ТЭГ : ТДИ : ПИЦ равно 1 : 2,54 : 0,84) в реактор из мерника добавляют еще две порции ТДИ 80/20 но 260 кг. Полученная композиция содержит 39,9% NCO групп.

29,8% продукта конденсации н стабильна при хранении более 9 месяцев.

Формула изобретения

Изоцианатная компознцня для получения полиуретанов, включающая нреднолимер с концевыми изоцнанатными груннами и толуилендиизоцнанат, отличающаяся тем, что, с целью новышення стабильности комнознции при сохранении физико-механических свойств конечного продукта, в качестве предполимера с концевыми изоцианатными группами она содержит продукт конденсации трнэтнленгликоля, толуиленднизоцианата и 4,4-дифеннлметанднизоцианата или полиизоцианата, содержащего 45-75 мае. % 4,4-дифеннлметандннзоцнаната нри соотнощеннн 1 : 1,2-2,6 : 1,7-0,8 соответственно при следующем соотношенин компонентов комнозиции, мае. %: Продукт конденсации 24-36 Толуилендипзоцианат64-76

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР 430125, кл. С 08G 18/14, 17.07.72 (прототип).