перекристаллизацией из спирта. Получают три| 5-тетразолил (IH) -метилен -амин (соех:;инение I). Выход 4,1 г, что соответствует 60% от теоретически рассчитанного. Соединение I представляет собой бесцветное кристаллическое вещество с т. пл. 2 5-21б°С, хорошо растворимое в воде и спирте, нерастворимое в эфире, бензоле, ацетоне и хлороформе, негигроскопичное, устойчивое при хранении и в растворе. Р1айдено, %: С 27,43; Н 3,72; N 69,50. CeHgNjs. Вычислено, %: С 27,38; Н 3,45, 69,21. Пример 2. 3,52 г (0,02 моль) трипропиопитрила, 3,9 г (0,06 моль) азида натрия Н 4,0 г (0,075 моль} хлористого аммония растворяют в 40 нл диметилформамида и нагревают при температуре 120 С при неремеп ивании в течение 16 ч, Диметилформамид отгоняют при 20 мм рт. ст., добавляют разбавленную (1:1) соляную кислоту до рН 2 и снова отгоняют растворитель. Остаток растворяют в абсолютном спирте, отделяют фильтрованием минеральные примеси и спирт упаривают. Остаток растворяют в воде и добавляют 65 мл 1 н. водного раствора азотнокислого серебра. Осадок серебряной соли отделяют фильтрованием, высушивают на воздухе и приливают к нему при перемешивании 70 мл 1 н. раствора соляной ки.слоты. Осадок отфильтровывают, а фильтрат унаривают на водяной бане до начала кристаллизации. После охлаждения осадок фильтруют и очищают кристаллизацией из воды. Получают три 6-5-тетразолил(1Н)-этнлен -амин (соединение II). Выход 2,44 г, .что соответствует 40% от теоретически рассчитанного. Соединение II представляет собой бесцветное кристаллическое вещество с т. пл. J-4JV.. Ai.l-Il4jItAl/.lt/i.Il.., ilVVJ J.J.JbjL, 197-198° С, хорошо растворимое в воде и спирте, -нерастворимое в эфире, бензоле ацетоне и хлороформе, негигроскопичное, устойчивое при хранении и в растворе. Найдено, %: С 35,01; П 5,15; N 59,72. С 34,94; П 4,87; N 59,47. CaHisNia. Вычислено, %: С 35,38; Н 4,95; N 59,64. Иитенсивная полоса поглощения в области 2260 , характерная для валентных колебайнй СЕ М-рруппы исходных трналкилнитрилов отсутствует в ИК-спектре соединений I и П. В ИК-снектрах последних имеются интенсивные полосы поглощения, характерные для валентно-деформационных (1060-1065 ел;-} н валентных (1245-1255 и 1560-1590 слг-) колебаний тетразольного кольца. Наличие трех тетразольных групп в молекуле три {р-5-тет,разолил (Ш)-:алкилвН: амннов подтверждается также данными нотенцнометрического титрования соединений I и IL Потенциометрическое титрование проводили на титраторе ТТТ-2 (Дания) 0,1 н. pa-CTBOipOM КОН, не .содержащим С02, ири постоянной ионной силе ,1 н. NaNOa температуре 20° С. На основании данных лотенциометрического титрования рассчитаны константы кислотной диссоциации трк{|3-5-тетразолил(Ш)-алкилен -аминов. Логарифмы констант устойчивости комплексов соединений I-IV (соединение HI - нитрилуксусная кислота, оединение IV - нитрил-3-пропионовая кислота) да-иы в таблице. - тетразолил(1Н)-алкилен -амины взаимодействуют в водном растворе с солями Cu2+, , Со2+, Hg2+, Zn2+ и Cd+. По кривым потенциометрического титрования соединений I и II в присутствии солей металлов в соотношении 1 : I рассчитывают константы устойчивости комплексов меди, никеля, кобальта, цинка, кадмия и ртути методом Бьеррума. Значения логарифмов констант устойчивости указанных омплексов соединений I и II представлены в таблице в сравнении с данным для соответствующих комплексов соединений III и IV, являющихся структурными аналогами соединений I и II и отличающихся от них наличием трех карбоксильных групп вместо тетразольных колец. Как видно из таблицы, соединения I и И образуют с катионами переходных металлов достаточно прочные комплексы. прочнее, чем таковые с соединением IV, явTTTляющимся структурным аналогом соединения II. Особенно это касается комплексов с кадмием, никелем и кобальтом, которые почти в 2 раза прочнее соответствующих комплексов соединения IV. Комплексы соединения III в некоторых случаях прочнее комплексов соединений I и П (с Со2+, ), но в противоположность соединениям I, П и IV, соединение III наряду с переходными Металлами взаимодействует также с ионами Са2+ и . Кроме того, тетразол-содержащие комплексоны I и II, в отличив от карбоксил-содержащих аналогов, взаимодействуют с ионами Hg2+ с образованием достаточно нрочпых комплексов. Взаимодействие с ионами переходных металлов, в том числе с Hg+ и в то же время инертность по отношению к ионам Са и Mg2+ может представить интерес при изучении некоторых сложных смесей. Указанные комплексообразующие свойства, а также хорошая растворимость в воде, устойчивость при хранении в твердом виде и в растворе дают основание предпо/;ожить, что три р-5-тетразолил(1Н)-алки :ен -амины найдут применение в качестве новых комплексонов.
Ниже приведены значения констант кислотной диссоциации соединений I-IV.
Таблица
Формула изобретения
Три р-5-тетразолил(Ш) - алкилен -амины общей формулы
F-K
1СНз)лЧ 1
т«г -цн
1-де п 1 или 2,
обладающие свойствами комплексообразователей.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1.А. Е. Martell, R. М. Smith «Critical stability constants «Plenium Press N. Y.- L., 1974, vol. 1, p. 139, 148.
2.Гетероциклические соединения. Под ред. P. Эльдерфильде. «Мир, М., 1969, т. 8, с. 14.
