Эфира. Оставляют в холодильнике на 2-3 дня. Выпадает кристаллическое вещество, которое очищают многократной перекристаллизацней из спирта. Выход 1,5 г (9,2%). Найдено, %: С 29,60; 29,25; Н 5,58; 5,36; .т 42,92; 43,14. CgHigCbNjo. Вычислено, %: С 29,54, Н 5,54, N43,08. Предлагаемое соединение представляет собой бесцветное кристаллическое вещество с т. пл. 203-204° С, устойчивое, негигроскопичное, хорощо растворимое в воде, в сиирте и нерастворимое в эфире и хлороформе. С целью цодтверждения структуры N,-ди-(p-5-тeтpaзoлил (IH - этилен) - этилендпамииа дихлоргндрата сняты ИК-спектры этого соединения на приборе UR-20 и пасте на вазелиновом масле. Интенсивная полоса поглощения в области 2260 с., характерная для валентных колебяний N-грунны исходиого М,КТ-дп- (нроп1 онитрнл)-этилендиамина, отсутствует в ИК-сиектре предлагаемого соединения. В ИК-спектре последнего имеются интенсивные полосы поглощения, характерные для валентно-деформационных (1075, 1045, 1015 ) п валентных колебаний (1235 п 555 с.и-) тетразольного кольца, а также нолосы поглощения 2395, 2445 Н 2490 см , характерные для солей аминов. Наличие двух молекул НС1 и двух тетразольных групп в молекуле N,N-ди-(p5-тетразолил(1Н)-этилен) - этилендиамина дихлоргидрата подтверждается также данными потенпнометрического титрования соединения 1. Нотенциометрическое титрование проводят па титраторе ТТТ-2 (Дания) 0,1 и. раствором КОН, пе содержащим СОз, при иостояниой ионной силе |.(, 0,1 и. NaNOs Н температуре 20° С.
Константы кислотной диссоциации соединения I, ЕДДА, ЕДДР-2 и ЕДДР-3 и логарифмы констант устойчивости их комплексов Кривая потенциометрического титроваия соединения I Cci 2 , Уо 50 мл) меет три иерегиба при 2,3 и 4 мл 0,1 и. ОН, что соответствует титрованию 2 проонов молекул НС1 и 2 протонов тетразольых групп. На основании данных потенциометричекого титрования рассчитаны константы ислотной диссоцнации ,N-ди-(p-5-тeтpaолил (1Н)этилен) - этилендиаминдихлор идрата. Значения констант кислотной диссоциации (рКп) соединения I имеют одиаковый порядок с соответствующими значениями для комплексонов на основе этилепдпамнна ЕДДА, ЕДДР-2 и ЕДДР-3. Соединение I взаимодействует в водном растворе с солями Cir+, N42-. Civ+, и Cd-г с образованием прочиых комплексов. Но кривым потенциометрического тптровангя соединения I в присутствии солей металлов в соотношении 1 : 1 рассчитар ы константы устойчивости комплексов меди, никеля, кобальта, цинка и кадмия методом Бьеррума. Значения логарифмов констант устойчивости указанных ко.мплексов соедииения I иредставлены в таблице в сравненин с данными для соответствующих комплексов НДДА, ЕДДР-2 и ЕДДР-3. Как видно из таблицы, соединение I образует с такими металлами, как Си, Ni, Со, Zn, Cd, зпач.чтельно более прочные комплексы, чем таковые с извеетными комплексонамп. содержащими карбоксильные группы, оеобеппо по сравнению с ЕДДР-3, который является структурным аналогом предлагаемого соединения и отличается от пего наличием карбоксильных групп вместо тетразольпых колеи в соединении I. Особенно это касается комплекса с кадмием, который в 2 раза ирочнее соответствуюinero комплекса ЕДДР-3. 5б
Формула изобретенияэтплендиамнндпхлоргидрат формулы
N,N-AH-(p-5 - тетразолил(1Н)-этилен)
I Hjaij-iiH-CHzCHj-T H-cHjCHj- | 2Hci
y--i lHH
в качестве комплексообразующего вещества.
639879
Авторы
Даты
1978-12-30—Публикация
1977-07-19—Подача