и снова отгоняют растворитель. Остаток растворяют в абсолютном спирте, отделяют фильтрованием минеральные примеси и спирт упаривают в вакууме. Оставшееся масло при растирании с метанолом закристаллизовывается. Осадок растворяют в воде, добавляют 45 мл 10%-ного азотнокислого серебра, осадок отфильтровывают, высушивают на воздухе в течение 1 сут, затем растирают с 37 мл 1 н. соляной кислоты. Осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают. Полученный сироп при нагревании растворяют в метаноле и оставляют в холодильнике на 1 сут. Выпадает бесцветное кристаллическое вещество (чешуйки). Выход 5,3 г, что соответствует 43,5% от теоретически рассчитанного.
Соединение I представляет собой бесцветное кристаллическое веш,ество с т. пл. 195- 196°С, устойчивое, негигроскопичное, хорошо растворимое в воде, умеренно в спирте и нерастворимое в эфире и хлороформе.
Найдено, %: С 24,64, 24,82; Н 4,78, 5,06; N 39,94, 40,18.
CioH2iNir3HN03.
Вычислено, %: С 24,80; Н 4,99; N 40,48.
ИК-спектры этого соединения сняты на приборе HR-20 в пасте на вазелиновом масле.
Интенсивная полоса поглош,ения в области 2260 , характерная для валентных колебаний C N-группы исходного N,N - ди-(пропионитрил) -диэтилентриамина, отсутствует в ИК-спектре соединения I. В ИК-спектре последнего имеются интенКонстанты кислотной диссоциации (РК,) соединений I, II,
сивные полосы поглош,ения, характерные для валентно-деформационных (1125 и 1035 см-) и валентных (1260, 1525 и 1590 см) колебаний составных частей тетразольного кольца, а также полосы поглощения 1850-1880 см-, характерные для солей аминов.
Наличие трех молекул НЫОз и двух тетразольных групп в молекуле |Ы,Ы-ди- р-5тетразолил(1Н) этилен - диэтилентриамина
тригидронитрата подтверждается также
данными потенциометрического титрования
соединения I.
Потенциометрическое титрование проводили на титраторе ТТТ-2 (Дания) 0,1 н.
раствором КОН, не содержащим СО2, при
постоянной ионной силе ц 0,1 н. NaNOs и
температуре 20°С.
Кривая потенциометрического титрования
соединения I (Ci 2-10-, мл) имеет два перегиба при 3 и 5 мл 0,1 н. КОН, что соответствует титрованию трех протонов молекул НЫОз и двух протонов тетразольных групп.
На основании данных потенциометрического титрования рассчитаны константы кислотной диссоциации 2 .Ы,Ы-ди-,р-5тетразолил(1Н)этилен - диэтилентриамина
.тригидронитрата. Значения констант кислотной диссоциации (рКа) соединения Г имеют порядок, близкий к соответствующим значениям Ы,М-ди- р-5 - тетразолил-(1Н) этилен -этилендиамина дихлоргидрата (соединение II) (см. табл. 1).
Таблица 1 ЭДДА и ЭДДП
Соединение I взаимодействует в водном растворе с солями , Сс, Hg, Ni, Zn2+ Fe2+, Cd2+, Pb2+ и с образованием прочных комплексов. По кривым потенциометрического титрования соединения I в присутствии солей металлов в соотношении 1 : 1 рассчитаны константы
устойчивости комплексов меди, кобальта, ртути, никеля, цинка, двухвалентного железа, кадмия, уранила, свинца и марганца методом Бьеррума 3. Значения логарифмов констант устойчивости указанных комплексов соединения I представлены (см.табл.2) 56 Логарифмы констант устойчивости комплексов указанных соединений
в сравнении с имеющимися данными для комнлексов соединений II и его карбоксилсодержащих аналогов 4.
Как видно из ириведенного, соединение I образует со всеми указанными металлами значительно более прочные комплексы, чем таковые с соединением II, отличающимся длинной полиэтиленполиаминной цепочки между двумя тетразольными группами, этилендиаминдиуксусной кислотой (ЭДДА) и этилендиаминдипропионовой кислотой (ЭДДП).
В противоположность ЭДДА и ЭДДП соединение I не взаимодействует с катионами Fe, Mg2+, Са2+, что может представить интерес при изучении некоторых сложных систем.
Указанные комплексообразующие свойства, а также хорошая растворимость в воде, устойчивость при хранении и в растворе дают основание предположить, что Н,М-ди р-5-тетразолил(1Н)этилен - диэтилентриамин тригндронитрат может найти применение в качестве нового комплексона.
794008
Таблица 2
Формула изобретения
Ы,М-ди- р-5-тетразолил(1Н)этилен - диэтилентриамин тригидронитрат формулы
N-Tf
Ч II
/
N-w
К 3H1JO,
ПК
чУ-У
СН2СН2- Н- Н2 И2 С 1| М--1Г
ft
в качестве комплексообразующего вещества.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
