Способ получения производныхВиНилСилАНА Советский патент 1981 года по МПК C07F7/12 C07F7/14 

бальта); опыт 3 - с октакарбонилдикобальтом (0,5% от веса реагентов) и тетрагидрофураном (1.5% от веса октакарбоиилдикобальта). Опыт 4 проведем с октакарбопилдикобальтом (0,5% от веса реагептов) и йодистым калием (0,5% от веса октакарбоиилдикобальта); опыт 5 - с октакарбонилдикобальтом (0,5% от веса реагентов) и йодистым калием (1,5% от веса октакарбонилдикобальта); опыт 6 - с октакарбонилдикобальтом (0,5% от веса реагентов) и диэтиловым эфиром (1,5% от веса октакарбонилдикобальта).

Превращение триэтоксисилана в конечный продукт е различными катализаторами и их соотношениями составляет соответственно за 1 ч 65% (опыт 1), 80% (опыт 2), 86% (опыт 3), 90% (опыт 4), 92% (опыт 5), 95% (опыт 6).

РЬдистый калий, тетрагидрофуран, диэтиловый эфир значительно активируют октакарбонилдикобальт, тем самым увеличивают скорость гидросилилирования в 1,5-2 раза по сравнению с использованием октакарбонилдикобальта.

Получение винилтриэтоксисилапа.

Пример 1. Реакцию проводят в колонке (П 1 м, d 30 мм), снабженной стеклянными кольпами d 8 мм и обратным углекислотным холодильником. В колонку загружают,82 г (0,5 моля) триэтоксисилана. Снизу колонки подают ацетилен 5 л/ч. Процесс проводят при 15-20°С, в течение 2 ч в присутствии 0,9 г (1% от веса реагентов) катализатора - октакарбопилдикобальта (опыт 1). Выделено 74 г випилтриэтоксисилана - бесцветная жидкость с т. кип .63-64 0/20 мм рт. ст., 1,3960.

Выход

ПК-спектр, жидкая пленка (v, ): 2980с, 2870СЛ, 1610, 1400, 1180, 1100с, 950, 870, 800, 510, 420.

Пример 2. 82 г (0.5 моля) триэтоксисилана, 10 л ацетилена и катализатор, состоящий из 0,45 г октакарбонилдикобальта (0,5% от веса реагентов) и 0,22 г ТГФ при весовом соотношении последнего к октакарбонилдикобальта, равпом 1 : 2, соответственно. Синтез проводят при 15-20°С в течении 100 мин. Выход винилтриэтоксисилапа 90% (опыт 2). ИК-спектр, жидкая пленка (v, см-): 2980с, 2870сл, 1610, 1400, 1180, 1100с, 950, 870, 800, 510, 420.

Пример 3. 82 г (0,5 моля) триэтоксисилана, 10 л ацетилена и катализатор, состоящий из 0,45 г октакарбонилдикобальта (0,5% от веса реагентов) и 0,66 г ТГФ при весовом соотнощении последнего к октакарбонилдикобальта, равном 3 : 2, соответственно. Синтез проводят при 15-20°С, в течение 70 мин (опыт 3). Выход вииилтриэтоксисилана 93%. ИК-спектр, жидкая пленка (v, ): 2980с, 2870сл, 1610, 1400с 1180, 1100с, 950, 870, 800, 510 420.

Прн.мер 4. Реакцию проводят в колонке (П 1 м, d 30 .мм), снабженной стеклянными кольцами d 8 мм и обратным углекислотным холодильником. В колонку загру5 жают 82 г (0,5 моля) триэтоксисилана. Снизу колонки подают ацетилен 5 л/ч. Процесс проводят при 16-20°С в течение 2 ч в присутствии 0,225 г октакарбонилдикобальта (0,25% от веса реагентов) и 0,22 г 10 тетрагидрофурапа при соотношении последнего к октакарбонилдикобальту, равном 1 : 1 соответственно. Выделено 78 г винилтриэтоксисилана - бесцветная жидкость с т. кип. 63-64 С/20 .мм рт. ст., 15 п/о 1,3960, Выход 92%.

ИК-спектр, жидкая пленка (v, см-); 2980с, 2870СЛ, 1610, 1400, 1180, 1100, 950, 870, 800, 510, 420.

Пример 5. 82 г (0,5 моля) триэтоксиси0 лана, 10 л ацетилена и катализатор, состоящий из 0,45 г октакарбонилдикобальта (0,5% от веса реагентов) и 0,44 г тетрагидрофурана при соотношении последнего к октакарбонилдикобальту, равпом 2 : 2, со5 ответственно. Синтез винилтриэтоксисилана проводят при 15-20°С. Выход 91%. ИКспектр, жидкая пленка (v, см-): 2980с, 2870СЛ, 1610, 1400, 1180, 1100, 950. 870, 800, 510, 420.

0 . Пример 6. 82 г (0,5 моля) триэтоксисклана, 10 л ацетилена п катализатор, состоящий из 0,68 г октакарбонилдикобальта п 0,66 г ТГФ при соотношении последнего к октакарбонплдикобальту, равном 5 3:3, соответственно. Синтез винилтриэтоксисилана проводят при 15-20°С. Выход 95%. ИК-спектр, жидкая пленка (v, см-): 2980с, 2870СЛ, 1610, 1400, 1180, 1100, 950, 870, 800, 510, 420.

0 Пример 7. 82 г (0,5 моля) триэтоксисилана, 10 л ацетилена и катализатор состоящий из 0,45 г октакарбонилдикобальта (0,5% от веса реагентов) и 0,22 г йодистого калия при весовом соотношении 2:1. 5 Синтез проводят при 15-20°С в течении 90 мип (опыт 4). Выход винилтриэтоксисилана 92%. ИК-спектр, жидкая пленка (v, см-): 2980с, 2870сл, 1610, 1400, 1180. 1100с, 950, 870, 800, 510, 420. 0 Пример 8. 82 г (0,5 моля) триэтоксисилана, 10 л ацетилена и катализатор, состоящий из 0,45 г октакарбопилдикобальта (0,5% от веса реагентов) и 0,66 г йодистого калия при весовом соотношении последнего к октакарбонилдикобальту, равпом 3:2, соответственно. Сиптез проводят при 15-20°С в течение 70 мин (опыт 5). Выход винилтриэтоксисилана 96%. ИК-спектр, жидкая пленка (v, см-): 2980с, 2870сл, 0 1610, 1400, 1180, 1100, 950, 870, 800. 510, 420.

Пример 9. 82 г (0,5 моля) триэтолсиснлана, 10 л ацетилена ir катализатор, состоящий из 0,225 г октакарбонилдикобаль5 та и 0,22 г KI при соотношепип последнего к октакарбонилдикобальту, равном 1:1, соответственно. Синтез винилтриэтоксисилана проводят прн 15-20°С в течение 70 мин. Выход 92%. ИК-спектр, жидкая пленка см-1); 2980с, 2870сл, 1610, 1400, 1180, 1100, 950, 870, 800, 510, 420. Пример 10. 82 г (0,5 моля) триэтоксисилана, 10 л ацетилена и катализатор, состоящий из 0,45 г октакарбонилдикобальта и 0,44 г KI при соотнощении последнего к октакарбонилдикобальту, равном 2:2. Соответственно. Синтез винилтриэтоксисилана проводят при 15-20°С в течение 75 мин. Выход 93%. ИК-спектр, жидкая пленка (v, см-): 2980с, 2870сл, 1610, 1400, 1180, 1100, 950, 870, 800, 510, 420. Пример 11. 82 г (0,5 моля) триэтоксисилана, 10 л ацетилена и катализатор, состоящий из 0,68 г октакарбонилдикобальта и 0,66 г йодистого калия при соотнощеНИИ последнего к октакарбонилдикобальту, равном 3:3, соответственно. Синтез винилтриэтоксисилана проводят при 15-20°С в течение 75 мин. Выход 94%. ИК-спектр, жидкая пленка (v, см-): 2980с, 2870сл, 1610, 1400, 1180, 1100, 950, 870, 800, 510, 420. Пример 12. 82 г (0,5 моля) триэтоксисилана, 10 л ацетилена и катализатор, состоящий из 0,45 г октакарбонилдикобальта (0,5% от веса реагентов) и 0,22 г диэтилового эфира при весовом соотношении последнего к октакарбонилдикобальту, равном 1:2, соответственно. Синтез проводят при 15-20°С, в течение 80 мин (опыт 6). Выход вииилтриэтоксисилана .95%. ИКспектр, жидкая пленка (v, см-): 2980с, 2870СЛ, 1610, 1400, 1180, 110с, 950, 870, 800, 510, 420. Пример 13. 82 г (0,5 моля триэтоксисилана, 10 л ацетилена и катализатор состоящий из 0,45 г октакарбонилдикобальта (0,5% от веса реагентов) и 0,66 г диэтилового эфира при весовом соотношении последнего к октакарбонилдикобальту, равном 3:2, соответственно. Синтез проводят при 15-20°С в течение 80 мин. Выход винилтриэтоксисилана 98%. ИК-спектр, жидкая пленка (v, см-): 2980с, 2870сл, 1610, 1400, 1180, 1100с, 950, 870, 800, 510, 420. Пример 14. 82 г (0,5 моля) триэтоксисилана, 10 л ацетилена и катализатор, состоящий из 0,225 г октакарбонилдикобальта и ,0,22 г диэтилового эфира при соотнощении последнего к октакарбонилдикобальту, равном 1:1, соответственно. Синтез винилтриэтоксисилана проводят при 15-20°С в течение 70 мин. Выход 95%. ИК-спектр, жидкая пленка (v, см-): 2980с, 2870сл, 1610, 1400, 1180, 1100, 950, 870, 800, 510, 420. При.мер 15. 82 г (0,5 моля) триэтоксисплана, 10 л ацетилена и катализатор, состоящий из 0,45 г октакарбонилдикобальта и 0,44 г диэтилового эфира при отношении последнего к октакарбонилдикобальту, равном 2:2, соответственно. Синтез винилтриэтоксисилана проводят при 15-20°С в течение 70 мин. Выход 96%. ИК-спектр, жидкая пленка (v, см-): 2980с, 2870сл, 1610, 1400, 1180, 950, 870, 800, 510, 420. Пример 16. 82 г (0,5 моля) триэтоксисилана, 10 л ацетилена и катализатор, состоящий из 0,68 г октакарбонилдикобальта и 0,66 г диэтилового эфира при отнощении последнего к октакарбонилдикобальту, равном 3:3, соответственно. Синтез винилтриэтоксисплана проводят при 15-20°С в течение 70 мин. Выход 95%. ИК-спектр, жидкая пленка (v, см-): 2980с, 2870сл, 1610, 1400, 1180, 1100, 950, 870, 800, 510, 420. Синтез винилтрихлорсилана. Пример 17. 68 г (0,5 моля) трихлорсилана, 8 л ацетилена и катализатор, состоящин из 0,40 г октакарбонилдикобальта (0,5% от веса реагентов) и 0,2 г тетрагидрофурана при весовом отношении последнего к октакарбонилдикобальту, равно.м 1 : 2, соответственно. Синтез проводят при 5-20°С в течение 100 мин. Выход винилтрихлорида 91%. ИК-спектр, жидкая пленка (v, см-): 2980с, 2880сл, 1610, 1400с, 1180, 950с, 870, 800, 700, 510, 420. Пример 18. 68 г (0,5 моля) трихлорсисилана, 8 л ацетилена и катализатор, состоящий из 0,20 г октакарбонилдикобальта и 0,3 г ТГФ при отношении последнего к октакарбонилдикобальту, равном 1 :2, соответственно. Синтез винилтрихлорсилана проводят при 15-20°С в течение 85 мин. Выход 94%. ИК-спектр, жидкая пленка (v, см-): 2980с, 2800сл, 1610, 1400, 1180, 950, 870, 800, 700, 510, 420. Пример 19. 68 г (0,5 моля) трихлорсисилана, 8 л ацетилена и катализатор, состоящий из 0,40 г октакарбонилдикобальта и 0,6 г тетрагидрофурана при отношении последнего к октакарбонилдикобальту, равном 2:2, соответственно. Синтез винилтрихлорсилана проводят при в течение 85 мин. ИК-спектр, жидкая пленка (v, см-): 2980с, 2880сл, 1610, 1400. 1180, 950, 870, 800, 700, 510, 420. Пример 20. 68 г (0,5 моля) трихлорсилана, 8 л ацетилена и катализатор, состоящий из 0,4 г октакарбонилдикобальта и 0,2 г йодистого калия при весовом отношении последнего коктакарбонилдикобальту, равном 1 : 2, соответственно. Синтез проводят при 15-20°С в течение 90 мин. Выход винилтрихлорсилана 95%. ИКспектр, жидкая пленка (v, см-): 2980с, 2880СЛ, 1610, 1400с, 1180, 950с, 870, 800, 700, 510, 420. Пример 21. 68 г (0,5 моля) трихлорсилана, 8 л ацетилена и катализатор, состоящий из 0,2 г октакарбонилдикобальта и 0,3 г йодистого калия при отношении последнего к октакарбонилдикобальту, равном 1:1, соответственно. Синтез вннилтрихлорсилана проводят при 15-20°С в течение 80 мин. Выход 95%. ИК-спсктр, жидкая пленка (v, см-): 2980с, 2880сл, 1610, 1400, 1180, 950, 870, 800, 700, 570,420. Пример 22. 68 г (0,5 моля) трихлорсилана, 8 л ацетилена и катализатор, состоящий из 0,4 г октакарбонилдикобальта и ,6 г KI при отношении последнего к октакарбонилдикобальту, равном 2:2, соответственно. Синтез винилтрихлорсилана проводят нри 15-20°С в течение 85 мин. Выход 94%. ИК-спектр, жидкая пленка (V, см-): 2980с. 2880сл, 1610, 1400, 1180, 950, 870, 800, 700, 570, 420. Пример 23. 68 г (0,5 моля) трихлорсялапа, 8 л ацетилена и катализатор, состоящий из 0,4 г октакарбонилдикобальта и 0,45 г диэтилового эфира при отношени1 последнего к октакарбонилдикобальту, равном 1:1, соответственно. Синтез винилтрихлорсилана проводят при 15-20°С в течение 80 мин. Выход 95%. И1 -снектр, жидкая пленка (v, см-): 2980с, 2880сл, 1610, 1400, 1180, 950, 870, 800,700,570,420 Пример 24. 68 г (0,5 моля) трихлорсилана, 8 л ацетилена и катализатор, состоящий из 0,4 г октакарбонилдикобальта и 0,15 г диэтилового эфира при весовом отношении последнего к октакарбоиил.икобальту, равном 1:3, соответственно. Синтез проводят при 15-20°С в течение 80 мин. Выход винилтрихлорсилана 97%. ИКснектр, жидкая пленка (v, ): 2980с, 2880СЛ, 1610, 1400с, 1180, 950с, 870, 800. 700, 570, 420. Осуидествление предлагаемого способа позволяет повысить интенсивность процесса в 1,5-2 раза и испол1)3овать более дешевые катализаторы. Фор м у ;i а и 3 о б р е т е н и я Способ получения производных винн.лсилана общей формулы СН2 СН-SiR-j, где R - хлор или этоксигруппа. взаимодействием гидридсилана с ацетиленом прн 15-20°С в присутствии катализатора, содержащего октакарбоннлдикобальт, отличаю HI и и с я тем, что, с целью сокращения П1)одолжительности процееса, в качестве катализатора используют смесь октакарбонилдикобальта, с тетрагидрофураиом. или йодистым калием, или диэтиловым эфиром при их весовом соотношен ии 1-3:1-3. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР Л 114150, кл. С 07 F 7/12, 1957. 2.Патент США № 3271362, к л.. 260-46,5, опу.блик. 1966 (прототип).