Способ получения кремнийсодержащих высших алканов Советский патент 1980 года по МПК C07F7/14 

Rh(CO)2. Смесь выдерживают в течение 1 ч при 30-35с, охлаждают и пе регонкой 52 г смеси вьщеляют 50,5 г (98%) амил-трихлорсилана (бесцветна ЖИДКОСТЬ, т. кип. 180-182С, п 1,4504). Найдено,%: С 28,93; Н 5,44; Si 13,31; се 51,87. CjH SiC3 Вычислено,% С 29,13; Н 5,34; Si 13,59; се 51,94. Пример 2. Аналогично приме ру 1 из 17,45 г (0,25 моль) пентена -1, 34,15 г (0,25 моль) трихлорсилана и 0,0052 г (0,01% от веса реагентов) Rh (00)2- после выдержки в течение 1 ч при 30-35с получают 51,6 г смеси, при перегонке которой выделяют 49,53 г (96%) амилтрихлорсилана. Найдено,%: С 29,05; Н 5,4; 31 13,14; се 51,87. sice,. Вычислено,%: С 29,13; Н 5,34; Si 13,59;-се 51,94. Пример 3. Аналогично приме ру 1 из 17,52 -г (0,25 моль) пентена-1, 34,1- г (0,25 моль) трихлорсил на и 0,05 г (0,1% от веса реагентов додекакарбонила тетраиридия Зг (СО) после выдержки в течение 1 ч при 30 35 С получают 51,6 г смеси, при перегонке которой выделяют 50,5 г (98 с1милтрихлорсилана. Найдено,%: С 28,8; Н 5,4; Si 13,44; СЕ 51,9. CgH SiCE.j. Вычислено,%: С 29,13; Н 5,34; Si 13,59; се 51,94. Пример 4. Аналогично приме ру 1 из 21,11 г (0,25 моль) гексена-1, 34,12 г (0,25 моль) трихлорси лана и 0,055 г (0,1% от веса реаген тов) Rh ССО)2 после выдержки в течение 1 ч при 30-35с получают 56 г смеси, при перегонке которой выделяют 55 г (99%) гексилтрихлорсилана Найдено,%: С 32,62; Н 5,90; Si 12,57; се 48,21. C H SiCEj Вычислено,%: С 32,73; Н 5,91; Si 12,73; се 48,64. Пример 5. Все, как в приме ре 4,НО Rh4 (СО)2. берут в количест ве 0,0055 г (0,01% от веса реагентов) . Получают 56 г смеси, при пере гонке которой выделяют 53,2 г (95%) гексилтрихлорсилана. Найдено,%: С 32,62; Н 5,90; Si 12,57; се 48,21. , Sice, Вычислено,%: С 32,72; Н 5,91; Si 12,73; се 48,64. Пример 6. Аналогично приме ру 1 из 21,2 г (0,25 моль) димера пропилена (т. кип. 60-90С, бд 0,674 ,4000) - продукта полимеризации пропилена, 34,12 г (0,25 моль) три слорсилана и 0,055 г (0,1% от веса еагентов) (CO)2 после выдержки в течение 1 ч при 30-35с получают 56 г смеси, при перегонке которой выделяют 54,4 г (98%) гексилтрихлорилана. Найдено,%: С 32,60; Н 5,87; Si 12,37; се 48,1. ,, SiCCj. Вычислено,%: С 32,73; Н 5,91; Si 12,73; се 48,64, Пример 7. Аналогично примеру 6, но используя Rh4(CO)2 количестве 0,0055 г (0,01% от веса реаген тов), получают 56 г смеси, при перегонке которой выделяют 53,76 г (96%) гексилтрихлорсилана. Найдено,%: С 32,60; Н 5,87; Si 12,37; се 48,1 . ,, SiCEl. Вычислено,%: С 32,73; Н 5,91; Si 12,73; се 48,64. Пример 8. Аналогично примеру 1 из 31,3 г (0,25 моль) тримера пропилена - продукта полимеризации пропилена (жидкость с т,кип, 142 - 150°С), 34,1 г (0,25 моль) трихлорсилана и 0,06.5 г (0,1% от веса реагентов) Rh« (СО)2. после выдержки в течение 1 ч при ЗО-ЗЗ С получают 65г смеси, при перегонке которой в вакууме вьщеляют 64,5 г (99%) нонилтрихлорсилана, Найдено,%: С40,53;Н7,1; Si 10,51 ; се 40,63. C H qSiCBj. Вычислено,%: С 40,84; Н 7,25; Si 10,69; се 40,84, Пример 9. Все, так в примере 8, но Rh4.(CO)2 берут в количестве 0,0065 г (0,01% от веса реагентов) . Получают 65 г смеси, при перегонке которой в вакууме выделяю. 63,05 г (97%) нонилтрихлорсилана. Найдено,%: С 40,53; Н 7,1; Si 10,51 ; се 40,63. Cc H gSiCB}. Вычислено,%: С 40,84; Н 7,25; Si 10,69; се 40,84. Пример 10, Аналогично примеру 1 из 63,5 г (0,25 моль) октадецена-1, 34,12 г (0,25 моль) трихлорсилана и 0,1 г (0,1% от веса реагентов) Rh4(CO)2 после выдержки в течение 1 ч при 30-35С получают 97,6 г смеси, при перегонке которой в вакууме выделяют 96,9 г (iOO%) октадецилтрихлорсилана. Найдено,%: С 55,72; Н 9,38; Si 7,17; се 27,0, , SiCE}, Вычислено,%: С 55,8; Н 9,56; Si 7,24; CZ 21,S. Пример 11, Все, как в примере 10, но НЦ (CO)f2: берут в количестве 0,01 г (0,01% от веса реагентов). Получают 97,6 г смеси, при перегонке которой в вакууме вьщеляют 94,67 г (97%) октадецилтрихлорсилана.

Найдено,%: С 55,72; Н 9,38; .31 7,17; се 27,0.

Н, Sicej.

Вычислено,%: С 55,8; Н 9,56; Si 7,24; се 27,5.

Пример 12. Аналогично примеру 1 из 20,5 г (0,25 моль) циклогексена 34,1 г (0,25 моль) трихлорсилана и 0,06 г (0,1% от веса реагентов) КЬд. (CO)i после вьодержки в течение 1ч при ЗО-ЗБ С получают 55 г смеси, при перегонке которой в вакууме выделяют 54 г (99%) циклогексилтрихлорсилана.

Найдено,%: С 33,0; Н 5,0; Si 12,75; .Сб 48.7.

SiCe,.

Вычислено,%: С 33,1; Н 5,06; Si 12,87; се 49,0.

Пример 13. Аналогично примеру 12, но используя КЬд (00)2. в ° личестве 0,006 г (0,01% от веса реагентов) , получают 55 г смеси, при перегонке которой в вакууме выделяют 52,8 г (96%) циклогексилтрихлорсилана.

Найдено,%: С 33,0; Н 5,0; Si 12,75; 06 48,7.

SiCEj,

Вычислено,%: С 33,1; Н 5,06; Si 12,87 ; се 49,0.

Пример 14. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 21,12 г (0,25 моль) гексена-1, 67,2 (0,25 моль) трибромсилана и 0,08 г (0,1% от веса реагентов) Rh(CCi 2Смесь выдерживают 1 ч при 30-35°С охлаждают и перегонкой 89 г смеси выделяют 88,8 г (98%) гексилтрибромсилана.

Найдено,%: С 19,6; Н 3,6; Si 7,6 Вг 66,0.

CxH aSlBr.

Вычислено,%: С 19,92; Н 3,58; Si 7,73; Вг 66,3. Пример 15. ИЗ 21,1г (0,25 моль) гексена-1, 67 г (0,25 моль) трибромсилана и 0,008 г (0,01% от веса реагентов) Rh (СО)/ после выдержки в течение 1 ч при 3035 С получают 89 г смеси, при перегонке которой выделяют 85,44 г (96%) гексилтрибромсилана.

Найдено,%: С 19,5; Н 3,6; Si 7,6 ВГ 66,0.

CfcH SiBrj.

Вычислено,%: С 19,92; Н 3,58; Si 7,73; Вг 66,3.

Пример 16. Из 21,1 г (0,25 моль) гексена-1, 67 г (0,25 моль) трибромсилана и 0,08 г (0,1% от веса реагентов) Rr(CO))2 после выдержки в течение 1 ч при 3035 С получают 89 г смеси, при перегонке которой выделяют 88,8 г (98%) гексилтрибромсилана.

Найдено, %: t; 19,5; Н 3,6; Si 7,54; Вг 59,9.

C6H 3SiBr,.

Вычислено,: С 19,92; Н 3,58; Si 7,73; Вг 66,3.

Пример 17.В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, за- гружают 21,12 г (0,25 моль) гексена-1, 28,7 г (0,25 моль) метилдихлорсилана и 0,05 г (0,1% от веса реагентов) Rh(CO). Смесь выдерживают в течение 1 ч при 40-45с, охлаждают и перегонкой 49,8 г смеси вы деляют 49,4 г (99%) гексилметилдихлорсилана.

Найдено,%: С 42,3; Н 8,2; Si 14,2;

се 35,6. . .

Вычислено,%: С 42,21; Н 8,04; Si 14,07; се 35,68.

Пример 18. Из 21,1 г (0,25 моль) гексена-1, 28,72 г (0,25 моль) метилдихлорсилана и

0

0,005 г (0,01% от веса реагентов)

Rh.(CO)i после выдержки в течение 1 ч при 40-45°С получают 49,7 г смеси, при перегонке которой выделяют 49,4 г (99%) Гексилметилдихлорсилана, 5Найдено,%: С 42,3; Н 7,8; Si 13,9;

се 35,6.

C H jj SiCEo.

Вычислено, %: С 42,21; Н 8,04; Si 14,07; се 35,68. 0Пример 19. Из 20,5 г

(0,25 моль) циклогексена, 28,72 г (0,25 моль) метилдихлорсилана и 0,05 г (0,1% от веса реагентов) КЬд (СО)2. после вьщержки в течение 5 1 ч при 40-45°С получают 49,2 г смеси, при перегонке которой в вакууме выделяют 48,6 г (99%) циклогексилметилдихлорсилана.

Найдено,%: С 42,6; Н 7,2; Si 14,1; се 35,8.

0

с-,н, sice.

Вычислено,%: С 42,6; Н 7,22; Si 14,2; се 36,0.

ИК-спектр. (жидкая пленка) , см : 2980с, 1400, 1250с, 1150с, 1050с, 5 850с, 700с, 650, 550, 430.

Пример 20. Все, как в примере 19, но Rh (СО)2. берут в количестве 0,005 (0,01% от веса реагентов) . Получают 49,2 г смеси, при перегонке которой в вакууме выделяют 47,4 г (96%) циклогексилметилдихлорсилана.

Найдено,%: С 42,6; Н 7,2; Si 14,1; се 35,8.

, SiCEa,

5

Вычислено,%: С 42,6; Н 7,22;

Si 14,2; се 36,0.

ИК-спектр (жидкая пленка), см 2980с, 1400, 1250с, 1150с, 1050с, 850с, 700с, 650, 550, 430. Пример 21. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 21,1 г (0,25 моль) гексена-1, 35,2 г (0,25 моль) этилдихлорсилана и 0,056 г (0,1% от веса реагентов) Rh4.(CO)2. Смесь вьадерживают 1 ч при 45-50 С, охлаждают и перегонкой 56,3 г смеси выделяют 53,4 г (98%) гексилэтилдихлорсилана. Найдено,%: С 44,8 Н 8,2; Si 13,1 се 33,0. CgH gSiceaВычислено,%: с 45,07; Н 8,45; Si 13,15; се 33,33. Пример 22. Все, как в примере 21, но используя Rh(CO)2 ко личестве 0,0056 г (0,01% от веса реагентов) , после вьщержки в течение i ч при 40-43-С получают 56,3 г сме си, при перегонке которой выделяют 54,05 г (96%) гексилэтилдихлорсилан Найдено,%: С 44,7; Н 8,1; Si 13, се 33,3, CgH gSiCE2. Вычислено,%: С 45,07; Н 8,45; Si 13,15; се 33,33. Пример 23.В трехгорлую ко бу, снабженную мешалкой, обратным х лодильником и термометром, загружаю 21,13 г (0,25-моль) гексена-1, 41,2 (0,25 моль) триэтоксисилана и 0,062 (0,1% от веса реагентов) Rh4(CO)2Смесь выдерживают 1 ч при 35-40°С, охлаждают и перегонкой 63 г смеси в деляют 61,6 г (99%) гексилтриэтокси силана. Найдено,%: С 57,9; и 11,4; Si 11 Ч 2 2 и Вычислено,%: С 58,06; Н 11,29; Si 11,29. Пример 24. Иэ21,15г (0,25 моль) гексена-1, 41,18 г (0,25 моль) триэтоксисилана и 0,0062 г (0,01% от веса реагентов) (CO)2 после выдержки в течение 1 ч при 35-40°С получают 62,3 г сме си, при перегонке которой выделяют 60.4г (97%) гексилтриэтоксисилана. Найдено,%: С 58,0; Н 11,3; Si 11,0. H2sOjSi. Вычислено,%: С 58,06; Н 11,29; Si 11,29. . Пример 25, В трехгорлую ко бу, снабженную мешалкой, обратным х лодильником и термометром, загружаю 31.5г (0,25 моль) нонена-1, 18,55 (0,25 моль) триметилсилана и 0,05 г (0,1%от веса реагентов) Rh4(CO)2Смесь выдерживают 1 ч при 45-50С, и перегонкой 49,6 г смеси выделяют 49,3 г (99%) нонилтриметил силйна. Найдено, %: С 70., 4; Н 13,7; Si 14,8. -(t ifeSiВычислено,%: С 70,97; Н 13,98; Si 15,05. Пример 26. Все, как в примере 25, но Rh4 (СО)2. используют в количестве 0,005 г (0,01% от peareHtOB). Получают 49,6 г смеси, при перегонке которой выделяют 47, (95%) нонилтриметилсилана. Найдено,%: С 70,3; Н 13,6; i 14,5, C-fY Hgt Si . Вычислено,%: С 70,97; Н 13,98; i 15,05. Пример 27. Из 31,5 г (0,25 моль) нонена-1, 67,5 г (0,25 моль) нонилдибутилсилана (п 1,4465) и 0,1 г (0,1% от веса еагентов) Rhд(CO)2 после выдержки течение 1 ч при 45-50°С получают 9 г смеси, при перегонке которой вы-, еляют 98 г (99%) динонилдибутилсиана. Найдено,% С 78,7; Н 14,1; Si 7,08. Вычислено,%: С 78,78; Н 14,14; Si 7,08, Пример 28. Все, кш в примере 27, но Rh (С0)|2. берут в количестве 0,01 г чО,01% от веса реагентов) , Получают 99 г смеси, при перегонке которой выделяют 95,04 (96%) динонилдибутилсилана. Найдено,%: С 78,7; Н 14,1; Si 7,08, - 56 Вычислено,%: С 78,78; Н 14,14; Si 7,08. Пример 29. Из 31,5 г (0,25 моль) нонена-1, 77,5 г (0,25 моль) нонилдефенилсилана и 0,1 г (0,1% от веса реагентов) Rh (СО)2 после ВЕДцержки в течение 1 ч при 45-50С получают 109,0 г смеси, при перегонке которой выделяют 108 г (99%) динонилдифенилсилана. Найдено,%: С 82,2; Н 11,0; Si 6,43. Зо 4в2 Вычислено,%: С 82,56; Н 11,01; Si 6,43. Пример 30, Аналогично примеру 29, но используя Rh(CO)2. в личестве 0,01 г (0,01% от веса реагентов), получают 109,0 г смеси, при перегонке которой выделяют 104,6i (96%) динонилдифенилсилана. Найдено,%: С 82,2; Н 11,0; Si 6,43. 3oH4eSiВычислено,%: С 82,56; Н 11,01; Si 6,43. Формула изобретения 1. Способ получения кремнийсодержащих высших алканов путем взаимодействия соответствующего гидридсилана с высшим олефином в присутствии в качестве катализатора карбонила металла VIII группы Периодической системы при повышенной температуре, о т л и чающийся тем, что, с целью улучшения условий труда, в качестве карбонила металла VIII группы Периодической системы используют карбонил родия или иридия. 2. Способ по п. 1, отлича ющ и и с я тем, что процесс проводят при 30-50 С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 732268 с 26 1.Авторское свидетельство СССР 114150, кл. С 07 F 7/12, 1957. 2.Авторское свидетельство СССР 192813, кл. С 07 F 7/14, 1967. 3. Патент США № 3271362, 0-46,5, 1966 (прототип).