Способ получения производных бензоил-фЕНОКСиуКСуСНОй КиСлОТы Советский патент 1981 года по МПК C07C69/734 C07C69/635 C07C59/70 

1

Изобретение относится к способу получения новых производных бензоилфеноксиуксусной кислоты формулы

где R, имеет указанное значение, с бромциклогексилацетатом формулы Х-СНСООКз ,(Ш) растворяют в 20 мл диметилформамида и добавляют 5,5 г этил-сС-бромциклогексилацетата и смесь нагревают при 100-110°С в течение 2 ч, затем при пониженном давлении отгоняют диметилформамид. К остатку добавляют во ду и продукт экстрагируют бензолом, экстракт промывают 1%-ным раствором едкого натра, затем водой, сушат сульфатом натрия и отгоняют растворитель. Оставшийся маслянистый продукт перегоняют при пониженном давл нии и получают 4,3 г (выход 53,8%) этил 2- п-(4-хлорбензоил)-фeнoкcиj-циклогексилацетата. I .прямое ИК-спектр (i) , см ) : : 1655 (С 0), 17ЬЬ (). ЯМР (с/, млн- (СОСЕз ) : 1,23 (t,3H) l,51-l,91(m, ПН) , 4,2 (q, 2Н) , 4,44 (d, 1Н), 6,83-7,81 (m, 8н). Пример 2. Этил (4-фто бензоил)-фeнoкcиJ-циклогексилацетат 5,0 г 4-фтор-4-оксибензофенона растворяют в 20 мл этанола и добавляют 1,5 г порошкообразного этилата натрия, смесь выпаривают и сушат, з тем высушенный продукт растворяют в 20 МП диметилформамида и добавляют 5,75 г этил с1-бромциклогексилацетат смесь нагревают при 175-180с в течение 6 ч, диметилформамид отгоняют при пониженном давлении. К остатку добавляют воду, продукт экстрагирую бензолом, затем экстракты промывают 1%-ным раствором едкого натра, затем водой, сушат сульфатом натрия, маслянистый продукт перегоняют при пони женном давлении и получают 4,4 г (выход 50,3%) этил (4-фторбензоил)-фенокси -циклогексилацетата при 190-195с/0,27 мм рт.ст. (температура масляной бани) 1600 ИК-спектр (-Ог-.(), 1740 (). Пример 3. Этил-2-fn-(3-хлор бензоил)-фенокси -циклогексилацетат 6,9 г З-хлор-4-оксибензофенона растворяют в 25 мл этанола, добавляют 2,0 г порошкообразного этилата натрия, смесь выпаривают и сушат. Вы сушенный продукт растворяют в 30 мл диметилформамида, добавляют 7,4 г этил-а1-бромциклогексилацетата и смес нагревают пои 160-170 С в течение 8 ч, затем диметилформамидотгоняют при пониженном давлении. К остатку добавляют воду и продукт экстрагируют бензолом, экстракт промывают 1%-ным раствором едкого натра, затем водой, сушат сульфатом натрия и отгоняют растворитель. Оставшееся масло перегоняют при пониженном давлении и получают 3,1 г (выход 38, этил-2- п- (3-хлОрбензоил)-фенокси- циклогексилацетата при температуре кипения 215-220с/0,35 мм рт. ст. (температура масляной бани).. Пример 4. Этил-2- п-(4-метилбензоил)-фенокси -циклогексилацетат. 6,5 г 4-бутил-4-оксибензофенона растворяют в 25 мл этанола и добавляют 2,0 г порошкообразного этилата натрия, затем смесь выпаривают и сушат. Высушенный продукт растворяют в 30 мл диметилформамида, добавляют 7,4 г этил-с1-бромциклогексилацетата. и смесь нагревают при 160-170°С в течение 6 ч, затем диметилформамид отгоняют при пониженном давлении. Добавляют воду к остатку и продукт экстрагируют бензолом. Экстракты промывают 1%-ным раствором едкого натра, затем водой, сушат сульфатом натрия и отгоняют растворитель. Оставшееся масло перегоняют при пониженном давлении и получают 3,0 г (выход 42,5%) этил-2- п-(4-метилбензоил)-фенокси}-циклогексилацетата при температуре кипения 190-195 с/0,45-6 мм рт.ст. . (температура масляной бани). П р и м е р 5. (4-Хлорбензоил ) -фенокси -циклогексилуксусная кислота, 1,3 г этил-2- п-(4-хлорбензоил)-фенокси -циклогексилацетата добавляют к 10 мл раствора гидроокиси калия в этаноле (содержащем О, 54 f.KOH) и смесь нагревают при 35-40С в течение 2 ч при перемешивании, затем этанол отгоняют при пониженном давлении и добавляют бензол. Продукт экстрагируют 3%-ным водным раствором едкого натра, экстракт подкисляют разбавленной соляной кислотой, проукт экстрагируют. Экстракт промывают водой, сушат сульфатом натрия, растворитель отгоняют и получают сырые кристаллы, которые перекристаллизОвывают из смеси ацетоН-гексан и поучают 1,15 г (выход 95,04%) 2-(п- (4-хлорбензоил )-фeнoкcиJ-циклoгeкилуксусной кислоты с т. пл.130,5131,5°С.

Таблица 1

255-263 190-195/0 185-190/0 П-ОСН 250-259/0 190-195 190-200 215-220 200-210/0 190-195/0 203-213/&

Et

H235-240/0,175

Et

.

H

245-250/0,125

Et

таблица 2 1,23 (t,3H); 1,51655 1755 1,91 (m, ПН) ; 4,2 (q, 2H); 4,44 (d, 1H) 6,83-7,81 (m, 8H) 1.20(t, 3H);0,75-2,38 660 1740 (m, 11H, 4,15 (q, 2H) 4,46(d, 1H); 7,80(q,8H) l,20(t,3H); 0,82-2,43 660 1750 (m.llH); 4,17(a,2H); 4,48(d,1H); 6,827,82(m,.9H) l,22(t,3H);0,75-2,31 660 1740 (m.llH) 3,81(s,3H) 4,18(q,2H); 4,44 (d,1H); 7,31 {a,8H) 1.21{t,3H);0,693-2,33 660 1750 (m.TIH); 4,19 (q,2H); 4,49 (d,lH); 6,837,79 (m.SH) l,18(t,3H); 0,84-2,38 665 1750 (m.llH); 4,14(q,2H) 4,25(d,1H) , 6,79-7,83 (ffl,8H) l,21(t,3H);0,88-2,28 665 1750 (т.ПН); 4,38(q,2H); 4,44(d,lH) ; 6,82-7,60 (W.BH) l,18(t,3H);0,96-2,36 670 1750 (m.TlH); 4,16(q,2H) 4,46(d,lH); 6,797,81{m,8H) l,17(t,3H); 0,84660 1750 2,44((n, ПН) ; 2,32 (S.3H); 4,14(q,2H) 4.48(d,IH); 6,817,75 (m.BH) 1.22(t,3H); 0,81660 1750 2,35 (m, 11H) 2,37 (S,3H); 4,19 (q.2H) 4.49(d, 1H); 6,827,83 (ra.SH)

Спектр снят в KB г, остальное в нуджоле.

Формула изобретения

Способ получения производных бензоилфеноксиуксусной кислоты общей формулы

Продолжение табл. 2

где RI имеет указанное значение., подвергают взаимодействию с бромциклогексилацетатом формулы

X-CHCOOR(III)

Vc / v O CH-СООЙ,,. CI)

где R,. - атом водорода, хлора или

фтора или низшая алкильная группа, или низшая алкоксигруппа; R - атом водорода или низшая алкильная группа,

отлич ающийся тем, что

соединение формулы

-Os-C

()

где R - низший алкил, в спиртовой среде в присутствии алкоголята щелочного металла с последующим выделением целевого продукта в виде сложного эфира или в виде кис лоты.

Приоритет по признакам

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы, ч. 1, 1973, М. , Мир, с. 326-330.