Способ получения дициклогексиламмониевойСОли пОлиизОпРЕНилфОСфАТОВ Советский патент 1981 года по МПК C07F9/09 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЦИКЛОГЕКСИЛАММОНИЕВОЙ СОЛИ ПОЛЙИЗОПРЕНИЛФОСФАТОВ Предлагаемый способ позволяет уве личить выход целевых продуктов до 85-88% и упростить процесс за счет значительногосокращения времени реакции и исключения образования побоч ных продуктов-пирофосфатов. Пример, Получение дициклогексиламмониевой соли цитронеллилфос фата . К раствору 0,82 г фосфористой кис лоты в 16 МП цитронеллола и 2,6 мл триэтилалмна прибавляют 3,8 г кристаллического йода (50% избыток). Через 5 мин реакционную массу выливают в 300 ьш ацетона с добавлением 5 мл циклогексиламина. Выпавишй осадок отфильтровывают, промывают ацетоном Получают 4Д2 г (95%) вещества, RJ 0,40 (хлороформ-метанол-вода 60:35;б) с небольшими фосфорсодержащими примесями, R 0,15. Кристаллизацией из этанола получают 3,69 г дициклогексиламмониевой соли .цитронеллилбосфата (85%), т.пл. 103-105°С ИК,- т« х3150 (N-H), 2980 (СНа), 2880 (сен,,), 2400-2190 (N-H), 1665 (С-С), 1640 (N-H), 1575 (NH), 1460 (СН7,), 1400 (С-Н), 1380 (СНз) , 1360 (С-Н)., 1290 (C-N.)-, 1255 (CH), 12QO (Рз-О), 1150 (СНзССНа), 1110 (С-0),.1030 (Р-0), 1000, 930, 900, 850 см. Найдено,%: Р 7,68. С22Н4 04Р1 2 Вычислено,%: Р 7,14. П р и м е р 2. Получение дицикло гексиламмониевой соли геранилфосфат К раствору 0,82 г фосфористой ки лоты в 16 мл гераниола и 2,6 мл TPH этиламина прибавляют 4,5 г иода (68% избыток). Через 5 мин смесь вы ливают в 300 мл ацетона с 5 мл циклогексиламина.. алпавший осадок отфильтровывают , промывают ацетоном. После кристаллизации из этанола получают 3,80 г (88%) веществаt Ri 0,40, т.пл. 101-103°С ИК, 3150 (N-H),2950 (СН), 2880 (ССН) 2400-2150 (N-H), 1665 (), 1630 (N-H), 1560 (NH), 1455 (СНг), 1410 (С-Н), 1230 (), 1160 (СНэССН,). 1110 (С-0), 1050 (Р-0) 1025 (C-N), 940, 830 см. Найдено,%: Р 7,53. С27Н4504Р 1Вычислено,%: Р 7,17. Формула изобретения . Способ получения дициклогексиламмониевой соли полиизопренилфосфатов общей формулы А..-О О ВО-Р-0 где К-СюН,д-цитронеллил или ,g-reранил, путем фосфорилирования полиизопренола, с последукядей обработкой полученного полиизопренилфосфата циклогексиламином, отличающи йс я тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов и упрощения процесса, в качестве фосфорилирующего агента используют фосфористую кислоту и фосфорилирование ведут в присутствии триэтиламина и 50-60%-ного избытка йода. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.C,D. Warren, R.W. Seanlor Synthesis of P-dolfchyJ-P - -0-mannopyranosy pyrophospjhate. The 3-е I d and alkaline hydrolysis of polуfsopreny1 06 -D-mannopyranosy1 mono-and pyrophosphate diesters, Biochemistry, 1975, 14, p. 412-419. 2.C.D. Warren, R.W. Sean.lor, Chemleal synthesis of dollchyl ty, -0-mannopyranosyI phosphate and citronefly 06 -0-mannopyranosy phosphate. Biochemistry, 1973, 12, p.5038-5 45 (прототип). .