Способ получения с -алкилгидро-КСАМОВыХ КиСлОТ Советский патент 1981 года по МПК C07C131/11 

Однако данный способ получения флогореагента ИМ-5 О обеспечивает стабиль- HodTb протекания процесса и качество реагента ИМ-5О, соответствующее техн ческим условиям ТУ 6-14-412-78, только при содержании железа (по ) в гидроксиламинсульфате не более 0,02%. При более высоком содержании железа в гидроксиламинсульфате происходит его разложение. Это резко снижает выход .гидроксамовых кислот (до ЗО%) и качество продукта. При промышленном производстве реагента ИМ-SO показатели по содержанию гидроксамовых и карбоновых кислот, а также железа часто не выдерживаются, что приводит к производственному браку. При содержании же железа в гицроксиламинсульфате более 0,02% получить реагент, отвечающий требованиям технических условий ТУ-6-14-412 78 (табл, 1) по содержанию железа, не представляется возможным, так как все содержащееся в гидроксиламинсульфате железо переходит в кислую форму ИМ-5О (степень концентрации не менее 2,5).

При содержании железа в реагенте ИМ-50 более 0,05% (по ,) устойчивость реагента при хранении понижается. При этом гидроксамовые кислоты превращаются в карбоновые. Содержание железа в техническом гидроксиламинсуль фате не нормируется и может составлять (по ,) до О,4%.

Цель изобретения - повышение качества алкилгидроксамовых кислот (фпотореагента ИМ-50) и стабилизация . процесса его получения.

Поставленная цель достигается путем взаимодействия соответствующего эфира с гидроксиламинсульфатом, причем в раствор гидроксиламинсульфата.вводят сернистый натрий и полиакриламид с последующей фильтрацией раствора от осадка. Если технический гидроксиламинсульфат содержит избыточную серную кислоту то она предварительно нейтралируется едкрЙ щелочью.

Сернистый натрий вводится в раствор гидрокснламинсульфата в количестве в 4 раза превышающем теоретически рассчтанное для связьюания железа, а полиак- риламиц - 0,02 г на 1 моль эфиров карбоновых кислот фраксив Cg.

П р и м е р. К раствору 74 мл (0,232 моль) технического гидроксиламинсульфата с концентрацией 22,ОЗ% (2ёО г/л) основного вещества, 1,95% (23 г/л) серной кислоты и 2,41%

|(28,4 .г/л) сульфата аммония и 0,29% (3,37 г/л) железа (по FeJO) при размешивании и охлаждении (температура реакционной массы 12-18С) прибавляют 5 44-45%-ный раствор едкого натра

(2,0 мл) до нейтрализации свободной серной кислоты. Затем в раствор соли гидроксйламина вносят 12,9 мл Д0%-ного раствора сернистого натрия, размешивают 0 и прибавляют 0,6 мл О,5-ного водного раствора полиакриламида, размешивают и отфильтровывают сульфид железа, а раствор соли гидроксиламина переносят в .колбу, сшбженную хорошо действующей 5 мешалкой, термометром и капельной воронкой. В эту же колбу вводят 28,4 мл. (0,16 моль) метиловых эфиров карбоновых кислот фракции и поверхностно-активное вещество типа ОП-7 в коли- 0 чество 3% от веса метиловых эфиров.

Перемешивают до образования устойчивости эмульсии 1О-15 мин. .Затем при размешивании и охлаждении при температуре не выше 22-25 С равномерно приливают 5 40-45%-ный водный раствор едкого натра. Общий расход щелочи составляет 2,8 моля на 1 моль метиловых эфиров карбоновых кислот С. . После прибавления всей щелочи размешивают еще 2 ч при 25-27С до полного исчезновения эфира. Массу охлаждают Докомнатной температуры и подкисляют концентрированной серной кислотой (температура реакционной массы во время спуска кисло ты не должна быть выше 32°С) до рН 3. Реагент ИМ-50, Содержащий гидрок самовые кислоты и в качестве .побочного продукта карбоновые, находится в виде масла в верхнем слое, который о.тделяетса от нижнего кислого водного раствора. Полученный таким образом продукт содержит 75-77% гидроксамовых кислот, 5-10% карбоновых кислт; 0,005% железа (по ) ;И О,8-2% сульфатов желе- рия и аммония. Выход алкиягидроксамоБых кислот составляет не менее 9О%.

Результаты опытов предлагаемого с способа в сравнении с известным пред-ставяаны в табл. 2 . 0 . .Из данных табл. 2 видно, что при содержании РеjOe в гидроксиламинсульфа.-те 0,04% ни по одному иа известных ме« тодов получить реагент ИМ-50, .соответj ствуюший техническим условиям

ТУ-6-14-412-78 (см. табл. 1) невозможно, тогда как по предлагаемому спо;собу получают реагент, отвечающий вые- швй категории качества независимо от содержания в гвпроксвламинсульфате. Положительный эффект аоствгается толь ко прв вспользовавии совокупноств указанных в нем првемов обработкв. В табл. 3 прецставлены результаты опытов по нспы- таито разлвчных трвемов полученвя реагента ИМ-5О. Соответствие реагента ИМ-50 требованвям указанных технвческнх условий по содержанто гвцроксамовых в карбоновых кислот и Редр J обеспечввавгся првмененвем сернистого натрия в количестве в четыре раза превышающем теоретически рассчитанное аля связывания железа и полиакриламвда - О,О2 г на 1 моль метвловых эфвров карбоновых кислот в е В табл. 4 представлено влияние загру/ жаемого количества сернистого натрвя и полвакрвламвда ва показатели качества реагента ИМ-50 (содержание Ре О в гвцроксиламвнсупьфате 0,2,9%). Таким образом, предлагаемый способ получения - алкилгвдроксамовых квслот (реагента ) позволяет получить реагент ИМ-5О, отвечающий высшей категорвв качества, исключив влвя ние катионов железа, содержащихся в гидроксиламинсульфате, на технологические результаты синтеза. Способ делает возможным использсюать для получения реагента ИМ-5О технически доступное сырье, обеспечивая тем самым экономическую целесоо6ра 1ость полученвя данного реагента в его применение при обогащении полезных ископаемых. Таблица 1.

Внешний вид

Массовая доля гидроксамовых кислот не менее, %

Массовая доля кар- боновых кислот не более, %

Массовая доля сульфатов ( в пересчете на сульфит натрия) не более, %

Массовая доля железа (в пересчете на ) не более, %

Однородная жидкость или паста от желто-оранжевого цвета до

темно-красного или коричнево го, не содержащая кристаллического осадка сульфата натрия или аммония

75,0

72,0

12,О

10,0

7,0

5,0

0,05

0,05

сульфат сернистого натрия и поли- акрнламнаа с фильтрацией

Добавление сернистого натрия в гидроксвламннсульфат118 Формула изобретения 1.Способ получения С - алкилгидроксамовых кислот путем взаимодействия соли гидроксиламина с метиловым эфиром карбоновых кислот С-.д в водно щелочной среде в присутствии поверхностно-активных веществ с последующей нейтрализацией реакционной смеси концентрированной серной кислотой, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта и стабилизации процесса его получения, в раствор соли гидроксиламина вводят сернистый натрий и полиакриламид. 2.Способ по п. 1, отличающ и и с я тем, что количество сернисто6го натрия в четыре раза превышает теоретически рассчитанное для связывания железа, а расход полиакриламида составляет 0,02 г на 1 моль метиловых эфи- ров карбоновых кислот фракции . Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Горловский С. И. и др. Ш Всесоюзное совещание по синтетическим ж({розаменителям . . . , 1965, с. 297-299. 2.Авторское свидетельство СССР № 63269О, кл. С О7 С 131/11, 1978. 3.Авторское свидетельство СССР № 390О74, кл. С О7 С 83/О8, 1973 (прототип).