СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛГИДРОКСАМОВЫХ Советский патент 1973 года по МПК C07C259/06 

Изобретение относится к области -получения алкилгидроксамовых кислот, которые .могут найти применение в «ачестве флотационных агентов. Известен способ получения алкилгидроксамоБЫх кислот путем взаимодействия сложных эфиро.в карбоновых кислот с гидроксиламином в присутствии едкой щелочи или металлического натрия в среде метилового или этилового спиртов. Однако использование металлического натрия и метилового или этилового спирта усложняет процесс. Цель изобретения - увеличить выход гидроксамовых кислот и упростить процесс. Достигается это тем, что алкилгидроксамовые кислоты получают путем -взаимодействия эфиров карбоповых кислот с гидроксиламино,м .в водно-щелочной среде в присутствии поверхностно-активных веществ. Для получения ал1килгидро,ксамовых кислот в промышленных условиях по предлагаемому способу может быть использован дещевый гидрокоиламинсульфат от производства кап.ралактама, представляющий собой 13-17%ный водный раствор. В качестве поверхностно-активных веществ используют алкилсульфаты, ОП-7, ОП-10 в количестве 3 вес. % от веса взятого эфира карбоновой кислоты. Если алкилгидроксамовые кислоты трудно растворимы в воде (при содержании в углеводородной цепи 5 и более атомов углерода), то их отфильтровывают, промывают водой и высущивают. Если алкилгидроксамовые кислоты легко растворимы в воде, то их выделяют путем осаждепия в виде медных солей с последующим разложением сероводородом. При необходимости дополнительной очистки полученные пидроксамовые кислоты перекристаллизовывают из бензола или этилацетата. Пример 1. В трехгорлую коЛбу, снабженную термометром, мещалкой и капельной воронкой вносят 34,4 г (0,2 моль) метилового эфира пералгоновой кислоты, 18,07 г (0,26 моль солянокислого гидроксиламена в виде 20%-ного водного раствора и 1,72 г ОП-7. Перемещивают до образования устойчивой эмульсии. Затем при энергичном перемещивании и охлаждении водопроводной водой (температура не выше 25°С) добавляют постепенно 18,8 г (0,47 моль едкого натра в виде 40%-ного водного раствора. Перемещивание продолжают еще 1 час до исчезновения слоя Э1фира. Реакционную смесь подкисляют 20%-ной соляной кислотой (рН-3) и отфильтровывают образовавшуюся пеларгонгидроксамовую кислоту. Промывают холодной водой.

После высушивания получают 31,5 г пеларгонгидроксамовой кислоты (91% от теоретического). Т. пл. 75-76°С. После перекристаллизации из этилацетата т. пл. 83-86°С.

Пример 2. В эмалироваииый аппарат емкостью 1200 л, сиабженный мешалкой (не менее 65 об1мин, термопарой и рубаш,кой загружают 280 л 16%-ного водного раствора гидрокоиламинсульфата, 62,5 кг метиловых эфиров КИСЛОТ СтСэ и 5 л ОП-7. После образования устойчивой эмульсии через 10-15 мин и ее охлаждения до 10-12°С добавляют из мерника 200л 42%-ного водного раствора едкого натра с температурой не выше 23° со скоростью 40-50 л1час. Последние 20-30 л раствора сливают при температуре массы 25-27°С. После добавления ш,елочи содержание гидроксиламинсульфата в массе должно быть не ниже 5,5%, а щелочность 12-14%.

Реакционную массу при температуре 25- 27°С перемешивают 1 час, добавляют 200 л воды и продолжают выдерживать еще 1 час.

Содержание гидроксиламинсульфата и щелочи составляет 2-2,5% (10-12 кг гидроксиламинсульфата) в расчете на 100% и 6-6,5% соответственно.

По окончании реакции массу нагревают (35-40°С) до полного растворения и при перемешивании и охлаждении добавляют из

мерника 160 л 30%-ной или 20-25 л концентрированной серной кислоты при темиературе не выше 40°С до кислой реакции рН 3.

Выделившиеся свободные алкилгидроксамовые кислоты отстаивают и отделяют от кислого маточного раствора При температуре 35-40°С. Получают 70-75 кг продукта, в котором содержится 53-55 кг алкилгидроксамовых кислот (в пересчете на 100%-ное содержание). Выход алкилгидроксамовых кислот, считая на метиловые эфиры кислот составляет 86-88%.

Предмет изобретения

1.Способ получения алкилгидроксамовых кислот путем взаимодействия эфиров карбоновых кислот с гидраксиламином с последующим ;выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода алкилгидроксамовых кислот и упрощения процесса, последний проводят в водно-щелочной среде в присутствии шоверхностно-активных веществ, например, алкялсульфатов, ОП-7, ОП-10.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что иопользуют поверхностно-активные вещества в количестве 3 вес. % от веса взятого эфира карбоновой кислоты.