Способ экстракционного извлеченияХлОРид-,бРОМид-,и иОдид-иОНОВ Советский патент 1981 года по МПК C07C27/34 

(54) СПОСОБ ЭКСТРАКЦИОННОГО ИЗВЛЕЧЕНИЯ ХЛОРИД-, БРОМИД-, И ИОДИД- ИОНОВ

Изобретение относится к аналитич кой химии, в частности к извлечению ионов хлора, брома и.иода из кислых растворов экстракций. Известны способы экстракционного извлечения галогенов l - з. Однако известные способы не пригодны для вьщеления галогенов из ко центрированных pacfTBOpoB кислот и недостаточно селективны. Наиболее близким к предлагаемому является способ экстракции ионов, хлора, брома и иода из водных растворов кислот, основанный на экстрак ции галогенид-ионов инертными органическиг-ш растворителями в форме серосодержащих хелатных соединений ртути |4 . Недостатком известного способа является невозможность извлечения га логенов из смесей концентрированных кислот и перекиси водорода, используемых для разложения и травления полупроводниковых материалов и особочистых материалов, так как присутствие фторид-иона с концентрацией до 0,1 м/л резко снижает извлечение галогенов. Цель изобретения - повышение степени извлечения и селективности выделения ионов галогенов из смеси концентрированных кислот с содержанием фторид-ионов до 190 г/л и снижение пределов определения их, например, радиоактивационным методом. Поставленная цель достигается тем/ что хлорид-, бромид-, и иодид-ионы выделяют из растворов в виде галогениг дов ртути экстракцией органическим соединением cL-li- ионилпиридин-N-оксидом. При этом присутствие фторид-иона до концентрации 190 г/л не снижает степени извлечения. Степень извлечения галогенов составляет 94-99%. Пример 1. В раствор, содержащий 5М HF, ЗМ НМОз по 1 мкг/мл ра- диоактивннх изотопов ®се , ®°Бг и , по 10 мг/мп Ga, Si, As, Sb, Sn, Ge, Na, K, C.u, Zn , P, S, V, Mn, Mo, W, Та, Se и др. эле.менты добавляют 8 мкг Hg(NO-3.)2. и экстрагируют 1 М раствором с -Н-нонилпиридин-М-окси дом в толуоле в течение 10 мин при ВОА %г - органической фазе Т-спектромеа- рически измеряют активности СЁ, 8о0|, -lOSj g органическую фазу переходят, %: С 93,6, Вг97,6 и J 99,2. Пример 2. Металлический германий (массой 100 мг) облучают вместе с эталонами определяемых элементов в потоке тепловых нейтронов 5 Ю . в течение 20 мин. Через 10 MiH обЛученг-алй .образец проп мывают HNOj, водой, ацетоном и раст jBOpHroT в смеси HF; HN03:CHjCOOtI 7: 4: 4 Долученный раствор разбавляют равным объемом воды и добавляют по 1 мл растворов NH4CL, МНдВг, , содержащих по 1 ,м1сг/мд галогенов в качест ве носителей и 7,88 мкг KgCNO.) , Проводят экстракцию 1 М раствором |3 --Н-нонилпиридин-М-оксида в бензоле в течение 10 мин. Органическую фазу отбирают на измерение активности на многоканальном, анализаторе импульсов АИ-1024 с Ge ( L f) детектором объемом 40 см с энергетическим разрешением 3,5 кэВ по 6°Со. Измеренные активности се , Вг и сравнивают с активностью эталонов, подвергнутым описанным выш операциям. Содержание галогенов в германии составляет, %: (НА - нейтронно-актив ционный анализ, МС - масс-спектромет рический) НАМС JЗЮ J2-10 Пример 3 . Навеску кремния массой 1 г Ъблучают вместе с эталона С6 , В г , J в течении 1 ч в потоке нейтронов 5-10 н/см. Облученный образец протуывают HNO,, водой, ацето ном и растворяют в смеси HFJ НМОз 1:1. Полученный раствор разбавля ют равным объемом воды, добавляют в него носители- (по 10 мкг СЕ, Вг J ) ..в форме галогенидов аммония и 78 мкг Нд(МОз)2.. Затем экстрагируют 1 М раствором о -н-нонилпиридин-Моксида в толуоле при отношении УЙДД : Ivopr- 2:1. Аликвотную часть органической фазы отбирают на измерение Т -спектров. Измеренные активности 38сЕ , и сравнивают с активностью соответствугадих эталонов. Сол держание галогенов в кремнии, определенное этим методом, составляет, %: се 1,8-1б, Вг 3-10, J 2-10. Пример 4. Анализ галлия высокой чистоты. Навеску галлия массой 100 мг облучагот в потоке нейтронов 5-Ю н/см. в течение 20 мин. Через 15 мин после облучения образец растворяют в концентрированной азотной кислоте, добавляют носители опре., деляемых элементов и проводят выделение и измерение галогенов, как бьшо описано в предыдущем примере. Результаты при определении СЕ, Вг и J в галии составляют, %: (РА - радиоактивационннй метод, МС - масс-спектрометрическийJРА 140 се 210 2,5 -10 J 410 3,5-10 Формула изобретения Способ экстракционного извлечения :}а1орид-, бромид-, и иодид-ионов из растворов для последующего радиоактивационного анализа, включающий ракцию галогенов органическим соединением в органическом растворителе в присутствии ионов двухвалентной ртути, отличающийся тем, что, с целью повышения степени извлечения из смеси концентрированных кислот с содержанием фторионов до 19Ог/л в качестве органического соединения используют oL-Н-нонилпиридин-Н-оксид. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.R.H. Fi Пу, Anal , acta , 1964, p. 31, 434. 2.G,-Gra)1ath, R.Bock, Z.anal. Chem,, 1973, p. 265, 25. 3.J.P.AIimarin и др. Talanta, 1967, p. 14, 109. 4.Веверис О.Э. и др. Радиохимическое экстракционное выделение микроколичеств ионов галогенов в виде тиоксинртуть галогенидов. Известия АН Латвийской ССР, 1975, № 4, с. 451457(прототип).