Способ получения тетраэтилсвинца Советский патент 1981 года по МПК C07F7/26 

(54)

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАЭТИЛСВИНЦА

Изобретение относится к -улучшенно му способу получения тетраэтилсвинца электрохимическим способом. Известны способы получения тетоа.этилсвинца, заключающиеся в катодном растворении свинца при восстановлении йодистого или бромистого этила 12. Известен способ, в котором катодное алкилирование свинца бромистым или йодистым этилом протекает в сред неводного растворителя - диметилформамида, ацетонитрила, т:етраг.идрЬфура на и др. В качестве токопроводящей добавки используются соли тетраалкил аммония или фосфония. Наилучшие резу льтаты получены при использовании бромида или перхлората тетрабутиламмония. Недостатки способа - многостадийность процесса вьщеления и очистки целевого продукта, а также повышенная пожароопасность вследствие применения большого количества горючих растворителей . ii-иболее близким к предлагаемому является способ, в котором в. качестве католита используют тройную -систему: вода - бромид тетрабутиламмония -органический растворитель (ацетой, тетрагйдрофуран). Выход по току для прореагировавшего свинца 85-90% 3. Недостатки способа - необходимость выделения тетраэтилсвинца из водноорганического раствора, что достигается дополнительным введением воды в католит после-электролиза с последующей экстракцией т етраэтилсвинца гексаном, т. е. многостадийность выделения тетраэтилсвинца и, кроме того, пожароопаскость процесса, дополнительные расходы сырья, возможность загрязнения тетраэтилсвинца продуктами электровосстановления растворителя, а также значительные энергозатраты. Цель изобретения - упрощение способа и снижение пожароопасности. Поставленная цель достигается тем, что в способе получения тетраэтилсвинца используют в качестве токопроводящей добавки в католите соль тетаалкил аммония, у которой алкильный радикал имеет семь - девять атомов углерода. Применение данной соли в составе католита позволяет достичь высокого выхода тетраэтилсвинца, используя для электролиза только бинарные систекы, а именно: соль тетраалкиламмоНИН - вода, без использования органического растворителя. Пр и м е pl.B катодное пространство электролизера с керамической ди афрагмой загружают 100 г воды (5,4 моль 51 г (0,468 моль) бромистого этила, 2г (0,00346 моль) бромида тетраоктиламмония. Анолит - 15%-ный водный раствор Na2CO,,. Электролиз при плотности тока 0,01 А/см проводится 3ч 15 мин. QpSe 2,55 А-ч . Убыль эле ктрода 4,57 г (выход по току 94,5%). Получено : тетраэтилсвинца 4,6бг (выход по току, 61,9%), гексаэтилдисвинца 1,17 г (выход по току 12,5%). v, Выделено тетраэтилсвинца 5,47 г Гвыход по току 75 ,5% ). П р и м е р 2. Способ осуществляю аналогично примеру 1, ,но с тем отличием, что в качестве четвертичной со ли тетраалкиламмония применяют броми тетранониламмония. Убыль электрода 4,81 г (выход по току 99%). Получено: тетраэтилсвинца 1,17 г (выход по току 12,5%). Выцелено тетраэтилсвинца 5,77 г (выход по току 76,5%). Пример 3. Способ осуществляю аналогичноПримеру 1, но в качест ве четвертичной соли тетраалкиламмония ,1рименяют бромид триалкилоктиламмони следующей формулы: ( - СдН, )а, С0Н47 NBg. Убыль электрода 4,64 г ( выход по то ку 96%) . Получено: тетраэтилсвинца ,56 г (выход по току 73,6%) , гексаэтилдисвинца 1,62 г (выход по току 17,6%). Выделено .тетраэтилсвинцЕ 6,15 г (выход по току 81,6%). Пример 4. (сравнительный). Процесс получения тетраэтнлсвинца проводят аналогично примере 1-3. В качестве католита используют бинарну смесь: вода - бромид тетрабутиламмон как по известному способу, но без ра творителя. Убыль электрода 4,5 г (выход по току 92%) .: Получено: тетраэтилсвинца 3,25 г (выход по току 42,8%), гексаэтилсвин ца 4,77 г (выход по току 51,0%). Выделено тетраэтилсвинца 4,62 г (выход по току 61,2%) . . При работе с предлагаемым роста- , ом католита образование побочного родукта - гексаэтилдисвинца - снижатся более чем в 4 раза по сравнению аналогичными католитами, но с приенением бромида тетрабутиламмония. Таким образом, при применении етвертичных солей с длиной сшкильной епи семь - девять углеродных атомов озможно в отсутствии органического астворителя получать высокие показаели при катодном электросинтезе тетаэтилсвинца. Осутствие растворителя в системе делает процесс пожаробезопаЪным: и существенно Упрощает технологию за счет упрощения выделения тетраэтилсвинца, а именно : исключаются стадии отгонки растворителя, выделения тетраэтилсвинЦа из водно-органического раствора и очистки его от следов и продуктов восстановления растворителя. , Вследствие этого резко снижаются энергозатраты и расходам сырья на 1 т тетраэтилсвинца. Формула изобретения Способ получения тетраэтилсвинца путем катодного алкилирования свинца бромистым этилом в.присутствии соли тетраалкиламмония в водной среде, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и снижения пожароопасности производства, в качестве соли тетраалкиламмония используют соль аммония, со; 1ержащую в алкильном радикале семь - девять атомов углерода. Источники информации, принятые во- внимание при экспертизе 1.ПатентСША « 3392093, кл. 20472, опублик.19б8. 2.ПатентСША 3640tf02, кл. 20472, опублик.1972. 3.ПатентСША 36494в2, кл. 20572, опублик.1972 (прототип).