Способ получения алкиламинов Советский патент 1981 года по МПК C07C87/127 

. Изобретение относится к усовершенствованному способу получения Jaлкилaминoв и представляет наибольший интерес для получения первичных алкилгшинов, содержащих третичный атетв углерода. Известен способ получения первич цых алкиламинов, содержащих третичный атом.углерода, гидролизом треталкилмочевины в щелочной среде в растворе эфиров этиленглнколя и диэ ленгликоля при 110-1120С при атмосферном давлении. Выход целевого, про дукта 70-87%. Целевой продукт выделяют перегонкой Недостатком данного способа явля ется ограниченный выходiцелевого пр дукта и использование дорогостоящих растворителей, которые плохо регене рируются, поскольку в процессе реак ции в значительной мере гидролизуют ся. Цель изобретения - увеличение вы хода целевого продукта и упрощение процесса.. i Указанная цель достигается тем, 1то в качестве растворителя используют воду и процесс ведут при 95102®С. Выделение целевого продукта проводят в ректификационной колонне с подачей воды в среднюю часть колонны и последующим возвращением воды из куба колонны в процесс. По предлагаемому методу не требуется проводить дополнительную осушку аминов. Пример 1. Лабораторная уста;ноВкадля получения алкиламинов с |третичным атомом углерода гидролизом треталкилмочевин состоит из следуюjttiero оборудования: реакционная колба с мешалкой и ректификационной колонкой, холодильник-конденсатор, приёмник, термометры. Обогрев колбы осуществляют с помощью термостатированной бани. Объем реакционной колбы 500 мл. Ректификационная колонка имеет внутренний диаметр 18 мм и выссггу насадки 500 мм. Насадка представляет собой стеклянные кольца ;диаметром 4 мм, толщиной 1 мм, эффективность колонки 8-10 теоретических тарелок. В средней асти колонки имеется трубка для ввода флегмы, флегма дозируется насосом. В реактор загружают 23,2 г (0,2 м) третбутилмочевины, 24 г (0,6 м) едкого натра в виде концентрированного раствора,

180 мл воды. Содержимое при перемеивании нагревают до 100°С. Пары ммиака, амина, выделяющиеся в результате гидролиза, вместе с парами воды поднимаются в ректификационную колонку. Включается подача воды в среднюю часть колонки (флегмовое число 5). В колонке происходит разеление: пары аммиака проходят конденсатор и поступают в абсорбер, пары амина охлаждаются в холодильнике, и третбутиламин стекает по змеевику в приемник. Температура наверху колонки устанавливается 44с. После прекращения вьоделения амина (через 3 ч от начала реакции) отгоняется вода. Остаток в колбе в количестве 22,8 г представляет собой бикарбонат натрия с содержанием 93%, выход третбутиламина 14,32 г (98%), содержание основного вещества 99,8%.

Пример 2. Опыт по гидролизу тетрамилмочевины проводят на лабораторной уст-ановке, описанной в примере 1. В реактор загружают 26 г (0,2 м) третамилмочевины и 170 мл воды, 17,0 г едкого натра ( м) . Реакционную смесь перемешиваю,т и нагревают до 1020с. При наверху колонки начинают отбор третамиламина. Реакция продолжается 3,5 ч. Получают 16,34 г (93%) трётамиламина с содержанием основного вещества 99%.

Пример 3. Опыт по получению третбутиламина гидролизом дитретбутилмочевины проводят на лабораторной установке, описанной в примере 1. В реакционную колбу загружают 34,4 г (0,2 м) ди-третбутилмочевины, 17 г (0,4 м) едкого натра и 200 мл воды. Содержимое нагревгцот при перемешивании до ,включают подачу флегмы и отбирают фракцию, выкипающую при С в течение 4-х ч. В данном случае аммиак не выделяется. Получают 26,54 г (90%) третбутиламина с содержанием основного вещества 99%. Регенерацию воды и соли проводят аналогично примеру 1.

Указанный метод касается, в оснЪвном, получения алкиламинов с третичным атомом углерода при азоте. Однако при необходимости его можно использовать для получения других

алкиламинов нормального и изостроения.

, П р и .м е р 4. В реактор загружают 23,2 г (0,2 м) н-бутилмочевины, 34 г (0,6 м) едкого натра (конJ центрированный раствор), 200 мл

воды. Содержимое нагревают при 100°С Э течение 4-х ч. Отбирают фракцию, выкипающую при 77,5-78°С, получают 13,2 г (90%) н-бутиламина с содержаQ нием основного вещества 99%.

Пример 5.в реактор загружают 46,4 г (0,4 м) вторбутилмоч вины, 46 г (0,54 м) едкого натра и 220 мл воды. Смесь нагревают до . 102°С, включают подачу воды в среднюю

5 4acTJ колонки и отбирают в течение 4-х ч фракцию, выкипающую при 6768°С. Получают 13,7 г (93%) вторбутилаь ина с содержанием основного вещества 99%.

0 Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта до 90-98%; исключить применение труд.норегенерируемых органических раствофителей; что дает возможность избежать затрат на регенерацию растворите лей j получать чистые галины без дополнительной,сушки, проводить процесс без-вывода сточных вод в замкнутом, цикле.

0 Формула изобретения

Способ получения алкиламинов гидролизом алкилмочевины в растворителе при нагревании в щелочной среде с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве растворителя используют воду и процесс ведут при 95-102°С. 0 2. Способ ПОП.1, отличающийся тем,.что выделение целевого продукта проводят в ректификационной колонне с подачей воды в среднюю часть колонки и последуюе щим возвращением воды из куба колонны в процесс.

Источники информации, принятые во внимание при зкспертизе

1. Патент США 2.548.585, - кл. 260-553, опублик. 12.11.48 (прототип).