Способ получения 1,3-диоксиадамантана Советский патент 1981 года по МПК C07C31/137 

54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИОКСИАДАМАНТАНА

Изобретение относится к способу получения 1,3-диоксиадамантана, кото рый используют в пр оизводстве полимеров и в органическом синтезе. Известен способ получения 1,3-диоксиадамантана дезаг-шнированием 1 3-диаминоадамантана при в течение трех часов в присутствии уксусной кислоты D Т. Однако исходный 1,3-диаминоадаман тан является труднодоступй11М продуктом, а получаемый целевой продукт за грязнен побочныьш продуктами. Известен также способ получения i,3-диоксиадамантана окислительным нитрованием адамантана 98-100% ной азотной кислотой с последующей обработкой продуктов реакции спирто- вым раствором бромистого водорода 2.| В этом случае суммаршйй выход 1,3 диоксиадамантана не превышает 20%. Наиболее близким техническим решением к предлагаемому является способ получения 1,3-диоксиадамантана омылением 1,3-дибромадамантана с по-;; мощью нитрата серебра, как омыляющего агента, в среде диоксана при ки пении 8 течение трех часов Pj Однако использование дефицитного серебра, трудоемкость выделения продукта и длительность процесса осложняет использование данного способа. Цепь изобрете1шя - снижение себестоимости целевого продукта, упрощение и интенсификация процесса. Поставленная цель достигается тем, что в качестве оьыляющего агента (.в указанном способе получеШ1Я 1,3-диоксиадамантана ) используют соляную кислоту и процесс ведут в герметически закрытых сосудах при 195200 0 в среде диметилформамида. Это обеспечивает снижение себестоимости целевого продукта за счет замены нитрата серебра, упрощение процесса за счет исключения очистки целевого продукта и интенсифицирует процесс, KOToi ift, согласно предлагаемому длится 1-1,5 ч. Пример J. В металлическую герметически закрываемую ампулу загружают 1,3-дибромадамантан 20 г, диметилформамид 60 мл и 36%-кую соляную кислоту 20 мл. Аютулу нагревают при 195-200 С на масляной бане 1 ч. После охлаждения целевой кристаллический продукт о,тфильтровывают, промывают органическим раст ворителем или водой и сушат до постоянного веса. Получают П,3 гпродукта с С. Хроматографически установлена 100%-ная конверсия 1,3-дибромадаман тана. И р и м е р 2. Ведут процесс при как в примере 1. Хроматографи чески установлена 96%-ная конверсия 1,3-дибромадамантана. И р и м е р 3. Процесс ведут как в примере 1, но время Лрогрева 0,5 Хроматографически установлена 49%-ная конверсия причем наряду с ц левым продуктом 1,3% содержится 1-б -2-оксиадамантана и 51% непрореагир вавшего продукта. Как видно из этого примера, врем процесса 0,5 ч не является достаточ ным для хорошего выхода целевого продукта. Снижение температуры процесса ре ко замедляет процесс омыления, при 195-200С конверсия достигает 100% и получаемый целевой продукт не требует очистки. Формула изобретения Способ получения 1,3-диоксиадамантана путем омыления I,3-дибромадамантана при нагревании в присутствии омыляющего агента в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью снижения себестомисоти целевого продукта, упрощения и интенсификации процесса, в качестве омыляющего агента используют соляную кислоту и процесс ведут в герметически закрытых сосудах при 195-200 С в среде диметилформамида, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Моисеев И.К. и др. Дезаминирование аминов ряда адамантана. Изв. АН СССР, ОХН, 1973, № 10, с.23782379. 2.Моисеев И.К. и др. Синтез нитратов адамантана. Новый способ получения 1-окси- и 1,3-диоксиадамантана, Органическая .химия, Т1, № 1, с. 2142}5, 1975. 3.H.Sfeffer und and., Monofunktionelle Adamantan Derivate, Chem. Ber.., 92, N 7, c. 1629, 1959 (прототип) .