Карбамоилгидразидины в качестве смазочных присадок к минеральным маслам Советский патент 1981 года по МПК C07C123/02 C10M1/32 C10M1/50 

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к карбамоилгидразидинам, общей формулы R О I II Ri-N-N C-N-C-HHC5H5 где при R СНз-; R (снз)з51(сна)а при R CiHj; R СНз(СгН5)а5 (СНз)а Карбамоилгидразидины могут быть использованы в качестве смазочных присадок к минеральным маслам, применяющимся в приборах времени для трущейся пары сталь-латунь. Известны смазочные композиции на основе минеральных масел с использов нием в качестве смазочных присадок м тил- -цианэтилбисалкоксисиланов И Цель изобретения - получение новых соединений карбамоилгидразидииов, в качестве смазочных присадок к минеральным маслам, обладающих улучшенными, свойствами. Указанная цель достигается новыми карбамоилгидразидинами формулы В. О I I II .R l -H-C-N-C-NHCgHs где при R CH3-; а(СНз)гSi (СН5)о или при R CjHy-; R CH3(CiH5)aSi (CH,)5L.. Эти соединения представляют собой жидкости светло-желтого цвета, растворимые в большинстве органических, растворителей и нерастворимые в воде. Способ получения этих соединений заключается во взаимодействии кремнийорганических гид.разидинов с изоцианатами в органическом растворителе при мольнсм соотношении исходных компонентов 1:1. Реакция носит экзотермический характер. Выход целевых продуктов 80-85%. Химический состав и строение полученных соединений псдтверждаиотся данными элементного анализа и ИКспектра. Для синтезированных соединений найденные значения молекулярных рефракций (MRo) совпадают с расчетными (см. табл.1) . Пример 1.N, N, N , N 7 -Тетраметил-Н -фенилкарбамоил-3-триметилсилилпропионилгидразидина. К раствору 0,03 моль (10,4 г) N, N , N , N -тетраметил- 3-триметилси.г. лилпропионилгидразидина в 50 мл эфира добавляют по каплям при перемешива НИИ и охлаждении Э,03 моль (5,7 г) феиилизоцианата. После введения все го количества изоцианата реакционную массу перемешивают дополнительно 1 ч для более полного прохождения реакции. Затем из реакционной смеси отгоняют растворитель и непрореагировавшие исходные компоненты. Полученный продукт, представляющий собой неперегоняющуюся густую жидкость переосаждают из бензола гексаном. Выход продукта 80%, 0,9981, п1 1,5110, MRj3 104,80, MRj, 104,91 Найдено,%: С 58,7} Н 9,0; N 19,9; Si 7,7. С,, Вычислено,%: С 58,4;Н 8,6; N 20,1 Si 8,0. Пример 2. N,N, , -тетраэтил-N -фенилкарбамоил-3-триметилсилилпропионилгидразидин51(СНз)з (Cj,H5)zN-N C-K-0-}IHC6Hs N( к раствору 0,03 моль (.12,9 г) N , N , N, N-тетраэтил-З-метил-диэтилсилилпропионилгидразидина в 50 мл эфира добавляют по каплям при перем шивании и охлаждении 0,03 моль (5,7 фенилизоцианата. После введения все го количества изоцианата реакционную массу перемешивают дополнительн 1 ч для более полного прохождения реакции. Затем из реакционной смеси отгоняют растворитель и непрореагировавшие исходные компоненты. Полученный продукт, представляющий со бой неперегоняющуюся густую жидкост переосаждают из бензола гексаном. Выход продукта 85%, di 0,9977, 1,4995, MRo 129,91, MRj) 130 Найдено,%: С 63,7; Н 9,9; N 16,0 Si 6,4 i Вычислено, % С 63,7-, Н 10; N 15,5; Si 6,5 Синтезированные соединения испытывают в качестве смазочных прис-адок к минеральным маслам. Испытания провсдят на четырехшариковом трибометре, содержащем трущуюся пару сталь-латунь при удельном давлении (р) 89 кг/мм и и скорости (Y) 0,54 см/с. Результаты испытаний смазочных свойств - коэффициента трения (f) и диаметра износа (d) минеральных масел, содержащих в качестве смазочных присадок бинтезированные карбамоилгидразидины и известные присещки, приведены в табл.2 Так, введение N , N , N, м -тетраметил-N -фенилкарбамоил-3-триметилсилилпропионилгидразидина в качестве смазочной присадки в вазелиновое масло в количество 0,5 на 100 м«ч масла обеспечивает хорошие антифрикционные и противоизносные свойства смазочной композиции на основе вазелинового масла, применяемой в приборах времени для пары сталь-латунь. Коэффициент трения (f) 0,080, а диаметр пятна износа 150. При введении 0,5 м-ч N,N,N,N -тетраэтил-N -фенилкарбамоил-3-триметилсилилпропионилгидразидина в смазочную композицию на основе вазелинового масла коэффициент трения (f) 0,078, диаметр пятна износа (d) 151. Как видно из приведенных примеров синтезированные карбамоилгидразидины значительно уменьшают (по сравнению с известными присадками) коэффициент трения смазочной композиции для пары трения сталь-латунь (27-30 работающей в приборах времени, в то время как другая важная характеристика (d) пятна износа не ухудшается. Это способствует повышению долговечности и надежности работы приборов времени.

ю

1Л

чо

1Я

4Ъ

1Л

н о о

m иэ

н

W

о

«о

чVO

о

VO

Т1 (Tl

го ло

ш

S X 0) X

о

и

о п

У1

У1 CN

из

Ol

о

Ч

г t

«л ff

1Л

оо

«

о

«

f

If

Ti

„ r°S

V J

IM

о

«

c

in

«.

.

I

Известный

Масло вазелиновое

ГОСТ 3164-72 + мeтил- -цианэтилбисалкок-сисилан

0,5-1,5

Предлагаемый

Масло вазелиновое ГОСТ 3164-72 + N, N, N , -тетраметилN фенилкарбамоил-3-триметилсилилпропионилгидразидин

Масло вазелиновое ГОСТ 3164-72 + N, N, N , N -тетраэтилМ -фенилкарбамоил-3метил-дийтилпропионилгидразидин

Формула изобретения Карбамоилгидразидины общей формуО

R

tl

S.- N-N C-N- C-NHC Hj

NRn

где при R R (CH j)3 S i (CHa)i или при К«СаН -; R-CH4(CiH5)aSi (СНз)а ,

Таблица 2

0,11-0,13

160-200

0,080

157

0,078

151

в качестве смазочных присадок к минеральным маслам.

Источники информации, принятые ВЬ внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР по заявке 2703992, кл. С 10 М 1/50, 27.12.78.