(21)4178981/31-04
(22)09.01,87
(46) 15„11 .88. Бюл/ № 42
(71)Казанский химико-технологический институт , С. М, Кирова
(72)Н„А.Мукменева, Н.И.Курмаева, Г.Х.Мухтасова5 Е.К.Черезова
и О.А.Черкасова
(53)547.241-(088.8)
(56) Присадки к маслам и топливам/ /Под ред. С.Э.Крейна, М,; Гостоптех- издат, 1961 , С.41.
Авторское свидетельство СССР К 755792, кл. С 07 F 9/165, 1978.
Ковалев Г.И. Исследование эффективности ингибиторов при окислении реактивного толлива в замкнутом объеме. Черноголовка, 1981 (Рукопись, депонированная ВИНИТИ, 2.02.1982s № 443-82 Деп),
(54)ЗА.МЕЩЕННЫЕ Ы,К--ДИМЕТИЛ-М-БЕНЗИЛ-. АММОНИО-(3,5-ДИ-TPET-БУTИЛ-4-ГИДPOK- CИФEHИЛ)ДИTИOФOCФOHATЫ В КАЧЕСТВЕ АНТИОКИСЛИТЕЛЬНЫХ ПРИСАД.ОК К СМАЗОЧНЫМ МАСЛА1-1
(57) Изобретение касается фосфороор- ганических соед - 1ений, в частности N5К-диметил-N-(2-гидрокскфенил- или 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)- Ы-беизиламмо нио-(3, 5-ди-трет-бутил- 4-гидроксифенил)дитиофосфонатов, которые могут быть использовань в качестве антиокислительных присадок к смазочным маслам. Цель - создание более эффективных антиокислительных присадок. Синтез целевых соединений ведут реакцией 2.4-ди(2-гидpoкcифe- нил- или 3,5-ди-трет бутил 4-гидрок- сифени-л) -1,3,2,4 дитиодифосфетан- 2 ,4 -д и с ул ьеЬид а и 2, 6-д и - тр е т- бу ткп- 4-ди 5eтилaминoмeтIiлфeнoлa в среде бензола или толуола при . Выход, %; т. С, брутто-формула: 93, 125; C ll NOoPSj, 98s 144; Cj,H5aN02PS2. Новые соединения повышают индукционный период окисления вазелинового масла при 200 С с 340-620 мин до 640- 730 мин5 диизооктилгдипината с 400- 900 мин до 820-980 мин при сохранении их смазывающих свойств, 2 табл.
UD
ASS3Z3
4fissni
оэ
Изобретение относится к химии фос- форорганических соединакий с С-Р связью, а {-менно к новым соединениям т замещенным НгМ-диметил-К-беизил- аммонио-(3 g 5-ди-трет-бути:1 А-гиц.1Ск- сифекил) д ;тиофосфоно.тгм оЬщей мулы
®
-Р-ТЧ (Слл)
где Аг - 2-гидроксифекнл или трет-бутил-4-гидроксифг:Н ил, ко го : ь а могут быть использоваыс в качестве а нти окислительных при с: ад о к к с р;аз очным маслам,
Цель изобретения - повышение ;эф- фективности фосфорорганических , окислитель ных присадок к смазочнь м маслам.
П р и м е р 1. Полу -гекие ЫрК-ди™ метил-К- -( 3,, З-ди-трет-бутил- ч-гидрок- сибензил (ам«онио-( 3 , 5--ди--тре т--бу гил- А- Гидроксифенил)дитиофосфоната.
Соединение получаю:: путем смешени раствора 6 г (0,01 моль) 2.,,4 ди--трет бутил-4 гидроксифенил) -1 53,25 4-ди7иа дифосфетан--5,4-дисульфида в 30 мл бензола или толуола с растворе / 5,26 г (0,02 моль) 2, ,ди-трет-бутил 4-димет1 Шаминометилфенс;ла и 20 на того же растворителя при 20 С. дающий осадок отфильтровываютj пгре- кристаллизовывают из Г1етро::1ейнсгэ эфира. Выход 98%, Т.пл. . мол. вес найден 540, БЬ числен 563,
НайденоД: С 66,00: П 8,.80,
Р 5,47, N 2,5t;
C3,ll5,
Еычислено„ % Р 5,31; N 2,49;
Спектр ЯМР Н (6.K,::iJ, ,29
(синглет,. и-Ви) Ви) , 2,48 (дублет Лц;- (CKj)jN), 4,30. 4,39 (дублеты диастеп t ч т
fn
13,9 JpH.
Г;:Ь нн 2,8 Гц) 15,0 Гд фекил);
Аь;алогично получают N,N-димeтил
N-(2-гидроксибензил)-аммонио-(3,5- ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)дитио- фосфонет с выходом 93%. Т , пл, 125°С, Мол,вес найден 439, вычислен 451,
Найдено. %; С 62j05j Н бдбО, 6,,, 80; N 3,12; 5 14,15
C jlHi sNOvPSg
Вычислено,, % С 62,11; Н 6.65; Р 6,87, М 3JO; S 14,18.
В ИК-спектрах синтезированных соединений имеются полосы поглощения Н области 3600 (ОН), 670 см() , 565 см (P-S), в ЯМР
if
Р
5
0
5
cигнaJты в области 90спектрах1 10 м. д,
Полученные соединения испытаны в качестве антиокислительных приса- дох к минеральному (вазелиновогту) и синтетичес:ком / (диизоокти.ла,дипи- чат; маслам, Испытаны также противо- «зносные и противозадир:яые свойства композиций ка основе вазелинового масла, содержащего указанные соеди- ;:-5е51ия. Испытания проводились на че- тырехшарикоЕОй машине трения ИТС-МТ- 4 по ГОСТ 9490-75.
В табл,, 1 и 2- представлены результаты сравнительных испытаний новых соединений, их структурных аналогов хт эталонов. Как видно из данных таб- предложенные соединения по антк- окислите:1ьной активности превосходят известные антиокислительные присадки.
Формула изобретения
Замещенные К5К-диметил-N-бензил- аммонио-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрок- сифенш)дитиофосфонаты формулы:
(СНз)зС, S V- 1 © HO-( (СНз)2.СН.АГ
(СНз)яСS
где Аг - 2-гидроксифенил или 3,,5-ди- тр е Т-- бутил-4- гидроксифенил , а качестве: aнтиoкиc: итeль ;ыx присадок 1 с м 8 3 о ч и ы м ма с лам,
Таблица 1
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| 2-Гидрокси-1,3-фениленбис @ N,N-диметиламмониометил-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)дитиофосфонат @ в качестве антиокислительной присадки к смазочным маслам | 1987 |
|
SU1437367A1 |
| 0-Этил-3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилдитиофосфонаты в качестве антиокислительной присадки к смазочным маслам | 1987 |
|
SU1404510A1 |
| Трис(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил)фосфин в качестве антиокислительной присадки к смазочным маслам и способ его получения | 1987 |
|
SU1498773A1 |
| N,N-Бис-(алкилтиометил)-N-алкиламины в качестве противоизносной и противозадирной присадки к смазочным маслам | 1989 |
|
SU1648945A1 |
| 3,3-Ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-1,1-диадамантил, проявляющий антиокислительные свойства в реакциях термоокислительной деструкции углеводородов | 1990 |
|
SU1710543A1 |
| Полимерная композиция | 1976 |
|
SU843763A3 |
| Смазочный состав | 1986 |
|
SU1498394A3 |
| Способ получения антиокислительной присадки к смазочным маслам | 1988 |
|
SU1694632A1 |
| 2-(3,5-Ди-трет-бутил-4-окси)-фенил-3-бензил-4-тиазолидинон в качестве антиокислительной присадки к синтетическим смазочным маслам | 1984 |
|
SU1169968A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МНОГОФУНКЦИОНАЛЬНОЙ ПРИСАДКИ ДЛЯ СМАЗОЧНОГО МАТЕРИАЛА | 2023 |
|
RU2813196C1 |
MMfl H«t «-BMr(u.«..iB«B n« ai «ai ed«вивi« (iuw
Испмтания проводились при ПО С, так как tpK iOffc а течение 10 мни иокол почта псл- йостью улетучивался
.А- Ч/
А
СНз NH-C,,H3,
RO OR
.CgHi- Q-o SH
fcHj),pV
г- м(
(СНэ)зС
где R « -CH,-CH(CtHj.)(CH,)5-CH, . (CH,). -SС(СНзЪ
HO-Q-P -N(CH3)r
(CH S®ClCHgls
(СЦ)зС I Ф .OH
(
Таблица
100
200 34,8 22.8
(лапок)
100
205
38,3 25,7
100 210 30,1 30
100 222 23,0 28,2
