1
Изобретение относится к аналитической кимии, а именно к способам количественного определения спиртов.
Известен способ количественного определения спиртов, заключающийся в обработке анализируемой пробы в пиридине рас- твором 3,5-динитробензоилхлорида в пиридине, соляной кислотой и гексаном с последующим отделением и обработкой гексанового слоя карбонатом натрия, цобавпением к нему диметилформамида и пропилен- аиамина и фотометрированием полученного раствора i.
Недостатком способа является исподьзование труднодоступных реактивов и сложность определения.
Наиболее близким к пре.длагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ количественного определения алифатических спиртов , заключающийся в последовательной обработке анализируемой пробы соляной кислотой, нитритом натрия, карбонатом натрия и бензолом, отделении бензольного слоя и обработке его аналином в присутствии хло- ристоводородной соли анилина при 20821О С, последующей обработке водным раствором ацетона и колоряметрврованнв полученного окрашенного бодно-ааетонового раствора 2.
Недостатком способа является невысокая чувствительность О,О4-О,08% « длительность определения - 3 ч. 4О мин.
Цель изобретения - повышение 1увствительности и сокращение длительности определения.;
Поставленная цель достигается способом количественного определения алифатических спиртов, заключающимся в последовательной обработке аналнэирзгшой пробы се{я1окислым аммонием вли хлорвс тым кальдием, бензолом или хлорбевзолом, Соляной кислотой, нитритом натрия, . отделении органического споя и обработке его этанольным раствором дифвнвламвна и уксусной кислотой с последующим П1 лярографированием полученного при этом раствора. 38 На эгой основе достигнуга высокая чувствигельносгь определения в водных растворах ряда спиртов - иаопропиловога н-амилового, бутилового, бенаилового, с малыми раскождениями в анализах. С несколько меньшей чувствительностью определяются этиловый, метиловый спирты, этиленгликоль. В способе введены другие приемы для повышения стабильности алкилнитрнтов в стадии их образования и обработки, а именно, использование сульфата аммония или хлористого кальция в высокой концент рации растворов, что препятствует гидролизу алкилнитритоВ./в водной среде, в ка- 15 в честве органического растворителя в стадии этерификации применен, наряду с бензолом, также хлорбензол. Эти приемы повышают и чувствительность определений до 0,003% и сокращают время определения до 2 ч 20 мин. П р и м е р. В химический стакан вно сят 5 г кристаллического сернокислого аммония или хлористого кальция, 10 мл бензола или хлорбензола, 5 мл анализируемого раствора спирта, охлаждают со держимое стакана до , вносят 2 мл охлажденной концентрированной соляной кислоты и приливают по каплям 2 мл охлажденного 30%-ного концентрированного раствора нитрита натрия. Массу выдерживают при охлаждении и перемешивании на магнитной мешалке 30 мин при 5-бС. Затем содержимое стакана переносят в охлаждаемую делительную воронку, стакан споласкивают 10 мл охлажденного 40%.-н го раствора сернокислого аммония или хлористого кальция, прибавляя этот раствор к основной массе в делительной йоронке. После разделения слоев в течение 5-10 мин, водный раствор сливают, а бензольный слой в делительной воронке промывают 20 мл охлажденного раствора сернокислого аммония или хлористого кальция, 5 мин и расслаивают при охлаждении 5-1О мин (после образования алкилнитрита в количестве, пропорциональном анализируемому спирту, и затем перевода алкилнитрит в нитрозоди- фениламин в дальнейших операциях анализируемый спирт не участвует, действую щим началом является нитрозогруппа). В мерную колбу емкостью 25 мл вносят 1 мл этанольного раствора дифенил.амина 20 мг/мл, 5 мл ледяной уксусной Еислогы и 0,5 мл бензольного раствора алкилвигрята. Полученный раствор при периодическом перемешивании выдерживают при комнатной температуре 30 мин. Пос6ле этого объем в мерной колбе доводят этанолом до метки. В полярографическую ячейку вносят 8 мл буферного раствора с рН 1-3 капли 0,5%-ного раствора желатины в 0,5 и. растворе соляной кислоты и 1 мл раствора дифенилнитрозамина из мерной колбы. Через раствор в полярографической ячейка пропускают 10 мин углекислый газ и снимают полярограмму в интервале 0,35-0,9 В на полярографе с ртутно-капельным электродом. Измеряют высоту полярографической волны и определяют по калибровочному графику содержание спирта анализируемом растворе. Полярограммы для построения калибровочного графика-зависимость высоты волны от содержания спирта в растворе снимают в тех же условиях, что и для аналиаируемых растворов. Берут среднее значение из 3-4 параллельных определений. Потенциал полуволны в принятых условиях равен -0,62 В. Калибровочные графики строят отдельно для интервала концентраций, мг/мл: 15-5; 5-1; . 1-О,1; 0,1-0,01; переводя для каждого графика полярограф на более высокую чувствительность. В тех случаях, когда в анализируемом растворе спирта содержится более 15 мг/мл, исходный раствор спирта разбавл5пот дистиллированной водой, что учитывают в результатах анализа. Если концентрацию получают меньше 1 мг/мл, повышают чувствительность прибора и определяют примерное содержание спирта. Далее, если предварительное определение получается в интервале 10,1 мг/мл, берут на этерификацию 2О мл испытуемого раствора и 14 г сульфата аммония, и 30 мл раствора и 2О Г сульфата аммония, если определяемая концентрация менее 0,1 мг/мя. В этом случае в полярографическую ячейку берут 7 мл буферного pacTBofta и 2 мл раствора из мерной колбы {потенциал полуволны -0,67 В). Минимально определяемые концентрации составляют для разных спиртов от О,0250,2 мг/мл составляют О,003-О,О2%, для этиленгликоля 1-2 мг/мл - 0,1-0,2%. Относительная ошибка определения 14%, для спиртов, сильно растворимых в воде (смешивающихся с водой) 2-12%. В табл. 1 и 2 приведены для иллюст- рации некоторые аналитические данные по анализу водных растворов спиртов в малых концентрациях по предлагаемому способу.
5 65SfiSe 6
Предлагаемый способ дает возможностьрастворах, так и в ряде других pactaopBопред&лять различные спирты в малых ко-телей, индифбрентных в условиях образолкчествах и во многих случаях в оченьвания алкилнитритов, в присутствии мномалых концентрациях с необходимой точ-гих примесей. Способ примеряется для
ностью, с применением распространенной5 анализа многих отхоД1Ю и промстоков, а
лабораторной техники (полярографы) без .также для определения спиртов в некотокаких-41ибо специальных сложных устано -рых твердых субстратах, если они раствовок. Определение возможно как в водныхримы в . веде, бензоле или хлорбензоле.
Анализ растворов изопропилового спирта Анализ .растворов 10,06 1,01 9,77 3,77 0,38 3,68 1,О1 ОДО . О,98 О,О5О О,ОО5 О,048 0,О290 0,0029 0,О285 . Анализ растворов 2,71 0,271 2,67 0,440 0,0440 0,475 0,311 О,0311 0,323
Таблица 1 амилового спирта 0,98-0,29-2,88 0,37-О,О9-2,39 О,10.-О,ОЗ-2,97 0,ОО5-О,О02О-4,ОС 0,ОО29-0,0005-1,72 этиленгликоля 0,267-О,04-1,48 0,0475+0,О35+7,95 0,0323+0,012+3,86
