Резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука Советский патент 1981 года по МПК C08L9/00 B29H19/00 

(54) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ НЕНАСЫЩЕННОГО

КАУЧУКА

Изобретение относится к резиново промышленности и касается разработк резиновой смеси на основе ненасыщен ного каучука. Известна резиновая смесь на осно ве ненасьпценного каучука, включающа модифицированный фенолформальдегидной смолой регенерат 1 . Однако данная смесь не обеспечивает изготовления изделий с ровной блестящей поверхностью. Известна также резиновая смесь на основе ненасьпценного каучука, включающая серу, ускоритель вулканизации, окись цинка, наполнители, пластификаторы и бутиловый регенерат 2. Однако известная смесь не обеспечивает улучшение внешнего вида ре зин из данной смеси. Цель изобретения - улучшение вне него вида резины, повышение озоностойкости. Поставленная цель достигается те что резиновая смесь на основе ненас ценного каучука, включающая серу, ускоритель вулканизации, окись цин ка, наполнители, пластификаторы и бутиловый регенерат, в качестве последнего она содержит бутиловый регенерат, предварительно модифицированный 5-20% от массы регенератй насыщенным олефиновым полимером: поливинилхлоридом (ПВХ) или полиэтиленом (ПЭ) при следующем соотношении компонентов, мае.ч.: Ненасыщенный каучук 100 Сера1,0-2,5 Ускоритель вулканизации 1,5-4,0 Окись цинкаЗгО-5,0 Наполнители 50,0-100,0 Пластификаторы 3,0-20,0 Модифицированный бутиловый регенерат 5,0-20,0 Пример 1. На лабораторных вальцах готовят резиновые смеси, содержащие различное количество (5,020,0 мае.ч.) модифицироваиного -бутилрегенерата, содержащего 15,0 мае.ч. ПВХ (БР-ПВХ-15) или ПЭ (БР-ПЭ-15),И не модифицированного регенерата.Резиновая смесь имеет следующий состав, мае. ч.: бутадиенстирольный каучук СКС-ЗОАРКП 100,0; альтакс 3,0/ сера 2,0; окись цинка 5,0; технический углерод дг-100 40;; стеарин технический 1,5 ; бутилрегенерат и модифицированный бутилрегенерат переменное количество. Резиновые смеси вулканизуют в эле ктропрессе при в течение 60 ми Технологические свойства сырых см сей (вязкость по Муни при ), фиэическо-механические показатели вулканиэатов, озоностойкость и блеск приведены в табл. 1. Как следует иэ табл. 1 добавление в резиновые смеси бутилового регенерата, модифицированного ПЭ или ПВХ, поэвсИ Хяет значительно улучшить внешний вид и озоностойкость (величина в относительных единицах, показывающая отношение времени до появления трещин на опытных образцах ко времени появления трещин на контрольных образцах). Показатель относительного блеска (отношение показателя блеска на фотоэлектрическом блескомере БФ-2 (ТУ25-07-414-68) опытных образцов к показателю блеска на контрольных образцах) увеличивается в 1,5-1,7 раза по сравнению с резинами, содержащими бутиловый регенерат. При этом сохраняются высокие физико-механичес кие показатели вулканизатов. Пример 2. На лабораторных вальцах готовят резиновые смеси, содержащие различное количество (5,020,0 мае, ч.) модифицированного бутилрегенерата, содержащего 15,0 мае. ПВХ или ПЭ, и не модифицированного р генерата. Резиновая смесь имеет следующий состав, мае. ч.: изопреновый каучук СКИ-3 100,0; ДФГ 3,0; альтекс 0,6; окись цинка 5,0; технический уг лерод ПМ-70.50,0; стеарин технически 1,0; сера 1,0, бутилрегенерат и моди фицированный бутилрегенерат ПВХ HJJH ПЭ переменное количество. Резиновые смеси вулканизуют в злектропрессе пр 143°С в течение 30 мин. Технологические свойства сырых смесей приведены в табл. 2. Как следует из табл. 2 добавление в резиновые смеси бутилового регенерата, модифицированного ПЭ или ПВХ, позволяет значительно улучшить внешний, вид и озоностойкость резины. Показатель относительного блеска увеличивается в 1,35-1,50 раза по сравнению с резинами, не содержащими добавок или содержащими немодифицированный бутиловый регенерат. При этом сохраняются высокие физико-механические показатели. Примерз. Резиновые смеси, состав которых приведен в табл. 3 предназначены для изготовления формовой резиновой обуви. Резиновые смеси изготавливают в лабораторном резиносмесителе емкостью 2 л с последующим листованием на лабораторных вальцах. Резиновые смеси вулканизуют при 143°С в течение 7 мин. Технологические свойства сырых смесей приведены в табл. 4. Из табл 4 следует, что резиновые смеси, в состав которых входят бутилрегенерат, модифицированный ПВХ или ПЭ в количестве 5,0-20,0 мае. ч. на 100 мае. ч. каучука (содержание модификатора в регенерате 15 мае.ч.), по величине озоностойкости и относительного блеска превосходят образцы с немодифицированным регенератом в 1,3-1,5 раза. При хранении образцов в течение двух месяцев величина относительного блеска у изделий из резиновых смесей с модифицированным бутилрегенератом почти не изменяется, в то время как у контрольного образца с немодифицированным бутилрегенератом эта величина резко падает. Резины, содержащие в евоем составе предложенные модифицированные ПВХ или ПЭ бутилрегенераты, по физикомеханичееким показателям остаютея на доетаточно высоком уровне, а по относительному удлинению и сопротивлению раздиру несколько превосходят образцы, изготовленные из известной смеси. Приме р4. В производетвенных условиях опробование технологии изготовлё.ния формовых сапог с улучшенным внешним видом с применением модифицированного ПВХ бутилрегенерата (содержание модификатора 15 мае.ч.). Резиновые смеси готовят .в производственном резиносмееителе, лиетование производят на вальцах, каландрование на пятивалковрм каландре.Вулканизацию сапог производят на прессах типа Свит. Режим вулканизации: температура пуансона 195±0,5°С, температура полуформ (матриц) 180±0,5С. Время вулканизации 4,5 мин. Составы резиновых смесей приведены в табл. 5. Свойства вулканизатов приведены в табл. б. Из табл. 6 следует, что применение модифицированного ПВХ бутилрегенерата улучшает озоностойкость и внешний вид изделий. Из резиновых смесей, содержащих в своем составе немодифицированный бутилрегенерат, как и безбутилрегенератов (серийная резиновая смесь), изготовлены сапоги и положены на хранение в складские помещения. Первоначалышй блеск резины, изготовленнс1й по примеру. 2 в 1,4 раза выше по сравнению, с серийной резиной. Осмотр сапог через 10 мес хранения показал, что у обуви, изготовленной по рецептуре с применением модифицисюванного бутилрегенерата, интенсивность блеска составляет 0,8 относительных единиц или 80% от первоначального блеска. В то же время интенсивность блеска сапог, изготовленных по рецептуре с использованием немодифицированного бутилрегенерата 0,4 относительных единиц или 40% и

без бутилрегенерата падает до -0,3 единиц или до 30% первоначального блеска.

При визуальном осмотре серийных сапог на поверхности их обнаружили маслянистость, разводы и белый налет. На сапогах, изготовленных с применением модифицированного бутилрегенерата, эти дефекты полностью отсутствовали. Вязкость по Муни, 100°С64 64 65 61 Модуль при 100%-ном растяжении кгс/см 21, 22 22 24 Предел прочности при разрыве, кгс/см 252 242 264 239 Относительное,оста11 13 16 точное удлинение, % 12 Относительное удли576 540 600 615 нение, %

Сопротивление разди32 32 33

ру, кгс/см 3,0 Относительная озо1,0 1,1 ностойкость 1,01, Относительный блеск Вязкость по Муни, 64 63 67 Модуль при разрыве при 100%-ном растяжении, кгс/см 23232320 Сопротивление разрыву, кгс/см 221243224224 Относительное удлинение, % 510556540558 Относительное остатрчное удлинение, % 13161618 Сопротивление раздиру, кгс/см 92949287 Относительная озо1,01,071,201,35 ностойкость Относительный блеск 1,01,01,00,95

Таким образом, композиции, в состав которых входят предлагаемые моди-. фицированные ПВХ или ПЭ бутилрегенераты позволяют получить формовые озо- ностойкие изделия с улучшенным внешним видом, который сохраняется в процессе длительного хранения. При этом обеспечивается высокий уровень физико-механических показателей. ..

таблица 1

32 30 34 32 31

31 60 59 63 64 I 63. 66 21 22 20 19 17 20 260 258 284 246 238 284 11 12 12 15 20 544 528 544 548 566 662 1,15 1,30 1,12 1,20 1,32 1,18 1,30 1,49 1,03 1,03 1, 1,45 1,53 1,62 1,60 1,78 Таблица .2 72 78 79 62 67 66 24 24 23 222219 235 230 223 238224230 520 532 515 540512592 15 15 20 .161416 100 87 88 919287 1,1 1,22 1,30 1,11,221,-37 1,1 1,281,351,401,11,55

Вязкость по Муни,

55

Модуль при разрыве при iOQ%-HOM растяТехнический углерод ПГМ-33

Масло вазелиновое

Стабилипласт-62

Рубракс

Церезин

.Таблица 4

54 48 43 53 48 49 56 50 42

67,0067,00

10,0010,00 1,001,00

Продолжение табл.5