Термореактивное связующее Советский патент 1981 года по МПК C08L79/08 

(54) ТЕРМОРЕАКТИВНОЕ СВЯЗУЮЩЕЕ

Изобретение .относится к термореактивным связующим на основе MiN -бис-имидов и ненасыщенных дикарбон вых кислот. Известны термореакалвные связующие на основе M,N -бис-малеимидов или их предполимеров с полиаминами ненасыщенных полиэфиров. Введение в состав связующих наряду с N, N -бис -имидами ненасыщенных полиэфирных смол на основе оксипропилированных бис-фенолов позволяет повысить физи ко-механические характеристики мате риалов на основе указанных связующих 1 . Однако уровень свойств связующих недостаточно высок, при повышении, температуры их физико-механические свойства, а также термостойкость композиций снижаются. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому «эффекту к предлагаемому является термрреактив ное связующее на основе N,N -«5ис-имида или предполимера N,N -бис-имида и полиамина и ненасыщенного полиэфира дикарбоновых кислот (мале инового, хлормалеинового, эндометил тетрагидрофталевого и др.) и полиол (этиленгликоля, пропиленгликоля, диэтиленгЛиколя, глицерина и др.). В связующем возможно также применение растворов ненасыщенных полиэфиров в жидких мономерах (стироле,oL-метилстироле и др.) 21. Указанное связующее и материалы на его основе имеют более высокие физико-механические и электрические характеристики в исходном состоянии, которые, однако, заметно снижаются при повышении температуры. Цель изобретения - повышение физико-механических характеристик связукнцего и материалов на его основе как в исходном состоянии, так и при повышенных температурах. Поставленная цель достигается тем, что в связующем, содержащем М,Ы-бйс-имид ненасыщенной дикарбоновой кислоты или предполимер на основе N,N -бис-имида, ненасыщенный полиэфир и инициатор отверждения, в качестве ненасыщенного полиэфира используют ненасыщенный полизфиримид фор- . мулы R (o-c-cH CH-c-o-CH -CH2.-N )J где R - остаток полиола илиполиэпок , да; R - двухвалентный ароматический или алициклический замещенный или незамещенный радикал;, при следующем соотношении компонентов, мас.%: N,N-бИс-имид или предполимер14,3-43,4 Полиэфиримид14,6-25,3 Инициатор отверждения1,0-1,7 РастворительОстальное В качестве N,tJ -бис-имида могут быть использованы N,N -бис-имиды ма леиновой кислоты ( N,N-4,4-дифенилметан-бис-малеимид, N, N -4,4 -ди фенилоксид-бис-малеимид и др.). Помимо N,N-бис-имидов могут использоваться предполимеры М, N-бис-имидов и полиаминов (4,4-диаминод фениЛметана, 4,4-диаминодифенилокс да, 4,4-диаминодифенилсульфона, « А-фенилендиамина, п -фенилендиамина гексаметилендиамина и др.). Ненасыщенный полиэфир, включающи имидные фрагменты (полиэфиримид), представляет собой продукт вэаимо хействия кислого имидрэфира малеино вой кислоты, формулы R-C -/N-CH -CH -O-C-CH CHCOOH 11о с полиэпоксидом или малеинового ангидрида, N -} -оксиэтилимида формулы R-r N-CHi-CHxOH и полиола. Наиболее часто используются такие полиолы, как 1,1,1-триметилолпропан, глицери ,пентаэритрит, трис- (р-оксиэтил) -изо цианурата, гексантриол или их смеси 9 диолами, .такими, как з тиленгликол диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, неопентилглиjTptKHjCH -CH.CHc5cHr9 l L D%

Смесь при 120-150 С перемешивают в течение 5-10 мин, затем охлаждают. оО Полученное связующее раст воряют в 1306,1 г. ацетона или диметилфО1 1амида и вводят перекись дикумила в количестве г (1,5 мас.% на сухую осно- ву).

Аналогично примеру 1 получают пресс-материал, имеющий предел прочности при статическом изгибе 1830 кг/см , который не деформируется при нагревании до 300 С.

Предел прочности при статическом изгибе материала на основе известнооль, 1,4-бутиленгликоль, 1,6-гек-г аметилёнгликоль и др. R представляет собой двухвалентый ароматический или алициклический амещенный или незамещенный радикал, апример формулы / где R и R Н или СЩ. Пример 1. Смешивают 179,9 г 62,5%-ного раствора вдиметилформамие N,N-бис-малеимида на основе 4-4-диаминодифенилметана и 75 г 50%-но-. го раствора в диметилформамиде полиэфиримида формулы Г rv х р N -cw.j,-CH2,-o-c -сн сн -с-о-снДс .снэ J в 5 J Получают связующее, содержащее N, N-бис-малеймид 75 мас.% и полиэфиримид 25 мас.%.. Затем вводят перекись дикуми.ла в количестве 4,52 г (3,0 % от массы сухой смолы). Смесь, содержащую мас.%: стек.ложгут РБН-13-2520-4 30; каолин 25 (длйра водокна 20 мм); кальций стеариновокислый 2 и прокаленная Mg ЗР, пропитывают 50%-ным раствором полученного связующего в,диметилформамиде, сушат на воздухе в течение 2 сут. Содержание летучих/ 1%. В режиме прессования температура 170с, давление 200-300 кг/см и время выдержки 2 мин/мм. Продолжительность термообработки 4 ч при 180°С. Получают образцы пресс-материала, имеющего предел прочности при статическрм изгибе 2160 кг/см (у пресс-материала на основе известного связующего - 1370 кг/см. Пример 2. 321,1 г (25 мас.%) 1с- алеимида на основе 4,4 -диаминоифенилметана расплавляют при 120ISO C и вводят 985 г (75 мас.%) поли-, эфиримида формулы On ffH-CHfOocmcH-c-cob . он