Изобретение касается композиции полимера с антистатической отделкой, способа ее получения и композиции для антистатической отделки. Заявляемая композиция может найти применение для изоляции проводов или кабелей. Она может быть использована также для изготовления декоративных пленок, пенопластов, сельскохозяйственных пленок, шлангов, уплотнителей и другого.
Известно, что полимеры подвержены сильной электризации и в результате ограниченной электропроводимости очень медленно разряжаются. Однако помимо эстетического аспекта различные аспекты безопасности требуют быстрого их разряжения.
Из встречающихся на практике осложнений могут быть названы: загрязнение полимерной поверхности, электроудар персонала при контакте с полимерами, повреждение продукции при склеивании полимерных полотен, разрушение электронных деталей, комкование полимерных порошков и искрение в результате сильной электризации с последующим возгоранием, что очень часто приводит к сильным взрывам.
Известно, что статический заряд можно ограничить введением добабок, повышающих поверхностную проводимость. Однако эти вещества обладают тем недостатком, что в результате ограниченного влагопоглощения на воздухе они являются практически не эффективными. Поэтому лучше использовать такие добавки, которые повышают объемную проводимость. Однако известные вещества, повышающие объемную проводимость, например сажа или металлический порошок, ухудшают механические свойства полимеров и не могут быть использованы для прозрачных полимеров. К этому часто присоединяется требование, что добавка должна быть экологически безопасной. Другие виды антистатических добавок и механизма статического электричества можно найти, например, в "Plastics Additives", Handbook, Herausgeber R. Gachter und H.Muller, Hanser Verlag, 3. Auflage, 1990, s. 749-775.
Для достижения перманентной антистатической отделки согласно DE 4324062 на материал с большой поверхностью, такой как, например, волокна, наносят покрытие из бесцветного вещества с полупроводниковой проводимостью, например окись цинка. Материал с таким покрытием затем смешивают с гранулами полимера и перерабатывают в изделие. Такое покрытие, конечно, используется для получения покрытия с полупроводниковыми свойствами. Необходимо волокнистую подложку пропитать водным раствором соли с последующей сушкой и термическим кондиционированием выделенных солей. Такая химическая и термическая обработка волокна может повредить его, так что может быть достигнута ограниченная проводимость вместо ожидаемой проводимости полупроводника. Другим недостатком является то, что волокно разрывается под действием механической нагрузки, и хрупкое полупроводниковое покрытие может разрушиться, в результате чего нарушается проводимость.
Другой метод описан в DE 4316607. Предлагается добавлять металлизированное химическое волокно, которое имеется в продаже, в смазывающие, клеящие или покрывающие составы для повышения электрической проводимости. Однако металлизированные волокна относительно дорогостоящи, их производство дорогостояще, и они сильно снижают прозрачность полимеров, в которые они вводятся. Механическое повреждение проводящего слоя и самого волокна (разрыв) не может быть совершенно устранено.
Известны композиция с антистатической отделкой и способ для антистатической отделки полимеров, описанные в патенте WO 94/29401 A, C 09 K 3/16, 1994 г (или в заявке EP-A-0654515). Указанная композиция включает полимер, неорганический наполнитель в виде частиц и антистатик. Используемый в качестве антистатика компонент представляет собой раствор органической или неорганической соли, например соли LiNO3 в органическом растворителе (например гликоле). Указанная композиция обладает недостаточно высокими антистатическими свойствами.
Поэтому существует потребность в добавках, обладающих эффективным антистатическим действием при невысокой влажности воздуха и экологически безвредных для повышения объемной проводимости, которая могла бы быть достигнута простым методом и была бы устойчивой во времени, и которые могли бы быть введены в различные без ограничения имеющиеся в продаже полимеры.
В основу изобретения положена задача разработки композиции полимера с антистатической отделкой, способа ее получения и композиции для антистатической отделки, обладающих высокоэффективным антистатическим действием, придающих полимеру электропроводимость, устойчивые антистатические свойства.
Задача решена тем, что композиция полимера с антистатической отделкой, включающая термопластичный, структурно-сшитый эластомерный или термореактивный полимер, антистатик, содержащий неорганическую соль, и наполнитель, согласно изобретению содержит на 100 мас.ч. указанного полимера:
(а) 0,01-70 мас. ч. наполнителя - полярного, адсорбирующего неорганического или органического материала в форме волокон, представляющих собой гранулированные или волокнистые природные органические материалы, находящиеся в совместном контакте друг с другом, на котором адсорбционно связан
(b) полярный антистатик, состоящий из смеси, содержащей
(b') 0,01 - 20 мас. частей на 100 частей полимера полиоксиалкилена формулы (I):
R1-O-[CH(R3)-CH2-O-]n-[CH2 -[CH(OH)]p-CH2-O-]q-[C(O)]r-R2 (I),
где R1 означает H, C1-C24-алкил, C2-C24-алкенил, C1-C24-алкил-C(O)-, C2-C24-алкенил-C(О)-, CH2=CH-C(O)- или CH2=(CH3)C(O)-,
R2 означает C1-C24-алкил, C2-C24-алкенил, CH2COOH или
N(C1-C8-алкил)3Hal или,
если r = 0, R2 означает также СH2=СH-С(O)- или CH2=C(CH3)-C(O)-,
R3 означает H или CH3,
Hal означает Cl, Br или J,
n - число ≥(больше или равно) 2,
p - число от 1 до 6 и
q и r, независимо друг от друга, означают 0 или 1; и в которой
(b2) 0,01 - 5 мас.частей неорганической соли на 100 частей указанного полимера, выбранной из группы, состоящей из LiClO4, LiCF3SO3, NaClO4, LiBF4, NaBF4, KBF4, NaCF3SO3, KClO4, KPF6, KCF3SO3, KC4F9SO3, Ca(ClO4)2, Ca(PF6)2, Mg(ClO4)2, Mg(CF3SO3)2, Zn(ClO4)2, Zn(PF6)2 и Ca(CF3SO3)2, сольватировано или образует комплекс в полиоксиалкилене формулы (I);
причем соотношение компонента (b1) и неорганической соли (b2) составляет от 200:1 до 1:1.
Указанный термопластичный, структурно-сшитый эластомерный или термореактивный полимер предпочтительно выбирают из группы соединений, состоящей из полиолефинов, полистиролов, полимеров α,β- ненасыщенных кислот, галогенсодержащих полимеров, гомо- и сополимеров циклических простых эфиров, полимеров ненасыщенных спиртов и аминов, полиацеталей, полифениленоксидов, полиуретанов, полиамидов, сложных полиэфиров, полимочевин, поликарбонатов, полисульфонов, продуктов сшивания альдегидов с фенолами, с одной стороны, мочевиной или меламином, с другой стороны, алкидных смол, способных к сшиванию акриловых смол, сшитых эпоксидных смол, целлюлозы натурального каучука.
Согласно изобретению термопластичные, структурно-сшитые или термореактивные полимеры более предпочтительно выбирают из группы соединений, состоящей из полиолефинов, полистиролов, полимеров α,β- ненасыщенных кислот, галогенсодержащих полимеров, гомо- и сополимеров циклических простых эфиров.
Заявляемая композиция может содержать в качестве природных волокон измельченные древесные или растительные отходы, хлопок, луб, джут, капок, реми, лен, пеньку, шерсть или шелк. Органические волокна предпочтительно имеют длину 0,01-200 мм.
Заявляемая композиция предпочтительно содержит полиоксиалкилен формулы (I), где R1 означает H, C1-C4-алкил, CH2=CH-C(O))- или CH2=C(CH3)-C(O)-, или полиоксиалкилен формулы (I), где R2 означает C6-C20-алкил, C6-C20-алкенил или N(C1-C8-aлкил)3Cl, CH2=CH-C(O)- или CH2=C(CH3)-C(O)-, где n означает число от 2 до 20, а p означает число от 2 до 6.
Заявляемая композиция в качестве соединений формулы (I) может содержать соединение, выбранное из группы, содержащей полипропиленгликольлаурат, простой олеиловый эфир полипропиленгликоля, полипропиленгликольметилдиэтиламмония хлорид, простой монометиловый эфир полиэтиленгликоля, простой диметиловый эфир полиэтиленгликоля, полиэтиленгликольлаурат, полиэтиленгликольолеат, простой олеиловый эфир полиэтиленгликоля, полиэтиленгликольсорбитан монолаурат, полиэтиленгликольстеарат, простой лауриловый эфир полиэтиленгликольполипропиленгликоля, простой полиэтиленгликольлауриловый эфир карбоновой кислоты, полиэтиленгликольдиакрилат, -моноакрилат и -триакрилат и полиэтиленгликольдиметакрилат, -монометакрилат и -триметакрилат.
Изобретением также является способ получения полимера с антистатической отделкой путем смешения термопластичного, структурно-сшитого эластомерного или термореактивного полимера с антистатиком, содержащим неорганическую соль, и наполнителем с использованием для смешивания устройства, выбранного из группы, содержащей каландры, вальцы, смесители, экструдеры, с введением или без введения целевых добавок, в котором согласно изобретению 100 мас. частей полимера смешивают с
(а) 0,01-70 мас.частей наполнителя - полярного, адсорбирующего неорганического или органического материала в форме волокон, представляющих собой гранулированные или волокнистые природные органические материалы, находящиеся в совместном контакте друг с другом, на котором адсорбционно связан
(b) полярный антистатик, состоящий из смеси, содержащей
(b1) 0,01 - 20 маc. частей на 100 частей полимера полиоксиалкилена формулы (I):
R1-O-[CH(R3)-CH2-O-]n-[CH2 -[CH(OH)]p-CH2-O-]q-[C(O)]r-R2 (I), где
R1 означает H, C1-C24-алкил, C2-C24-алкенил, C1-C24-алкил-C(O)-, C2-C24-алкенил-C(О)-, CH2=CH-C(O)- или CH2=(CH3)C(O)-,
R2 означает C1-C24-алкил, C2-C24-алкенил, CH2COOH или
N(C1-C8-алкил)3 Hal или,
если r = 0, R2 означает также CH2=CH-C(O)- или CH2=C(CH3)-C(O)-,
R3 означает H или CH3,
Hal означает Cl, Br или J,
n - число ≥ (больше или равно) 2,
p - число от 1 до 6 и
q и r, независимо друг от друга, означают 0 или 1; и в которой
(b2) 0,01 - 5 мас.частей неорганической соли на 100 частей указанного полимера, выбранной из группы, состоящей из LiClO4, LiCF3SO3, NaClO4, LiBF4, NaBF4, KBF4, NaCF3SO3, KClO4, KPF6, KCF3SO3, KC4F9SO3, Ca(ClO4)2, Ca(PF6)2, Mg(ClO4)2, Mg(CF3SO3)2, Zn(ClO4)2, Zn(PF6)2 и Ca(CF3SO3)2, сольватировано или образует комплекс в полиоксиалкилене формулы (I);
причем соотношение компонента (b1) и неорганической соли (b2) составляет от 200: 1 до 1:1 в том виде, как есть, или в виде компонентов, вводимых по отдельности.
Заявляется также композиция для антистатической отделки, содержащая антистатик и наполнитель, которая согласно изобретению содержит
(а) 0,01-70 мас.частей наполнителя - полярного, адсорбирующего неорганического или органического материала в форме волокон, представляющих собой гранулированные или волокнистые природные органические материалы, находящиеся в совместном контакте друг с другом, на котором адсорбционно связан
(b) полярный антистатик, состоящий из смеси, содержащей
(b1) 0,01 - 20 мас.частей полиоксиалкилена формулы (I):
R1-O-[CH(R3)-CH2-O-]n-[CH2 -[CH(OH)]p -CH2-O-]q-[C(O)]r-R2 (I), где
R1 означает H, C1-C24-алкил, C2-C24-алкенил, C1-C24-алкил-C(O)-, C2-C24-алкенил-C(О)-, CH2=CH-C(O)- или CH2=(CH3)C(O)-,
R2 означает C1-C24-алкил, C2-C24-алкенил, CH2COOH или
N(C1-C8-aлкил)3 Hal или,
если r = 0, R2 означает также CH2=CH-C(O)- или CH2=C(CH3)-C(O)-,
R3 означает H или CH3,
Hal означает Cl, Br или J,
n - число ≥ (больше или равно) 2,
p - число от 1 до 6 и
q и r, независимо друг от друга, означают 0 или 1; и в которой
(b2) 0,01 - 5 мас.частей неорганической соли, выбранной из группы, состоящей из LiClO4, LiCF3SO3, NaClO4, LiBF4, NaBF4, KBF4, NaCF3SO3, KClO4, KPF6, KCF3SO3, KC4F9SO3, Ca(ClO4)2, Ca(PF6)2, Mg(ClO4)2, Mg(CF3SO3)2, Zn(ClO4)2, Zn(PF6)2 и Ca(CF3SO3)2, сольватировано или образует комплекс в полиоксиалкилене формулы (I);
причем соотношение компонента (b1) и неорганической соли (b2) составляет от 200:1 до 1:1.
Заявляемые композиции обладают высокоэффективным антистатическим действием и имеют устойчивые антистатические свойства.
Было обнаружено, что полярные органические соединения, содержащие не менее 5-ти атомов C и не менее 3-х гетероатомов в сочетании с неорганической солью, адсорбционно связанные как адсорбенты на поверхности или в порах неорганических или органических веществ, могут быть введены в термопластичные, структурно-сшитые или отверждающиеся (способные к сшивке) полимеры и придают им превосходные и устойчивые антистатические свойства. В случае полярных неорганических или органических пористых материалов в них могут быть введены органические соединения с неорганическими солями и адсорбированы, что приводит к особенно устойчивому эффекту антистатической отделки.
Особенное преимущество заключается в том, что даже относительно низкомолекулярные сочетания полярных или поверхностно-активных соединений и неорганических солей, склонных к выпотеванию на поверхности полимерных материалов, связываются, прежде всего, в результате адсорбции на полярном неорганическом или органическом материале.
Содержащие соли полярные органические соединения могут дополнительно иметь функциональные группы, образующие ионогенные или ковалентные связи с функциональными группами материала-носителя. Под функциональными группами, прежде всего, подразумеваются группы, способные к полимеризации, причем путем полимеризации или сшивки может быть достигнуто особенно устойчивое покрытие.
Существенным для достижения хорошей электрической проводимости является то, что частицы или волокна полярных неорганических или органических материалов соприкасаются либо скрещиваются в возможно большем количестве мест в процессе введения их в полимеры. Благодаря этому создается электропроводящая структура (сетка из волокон или гранул), обеспечивающая стекание электрического заряда, то есть придается полимеру электропроводимость.
Стабильность полимеров такая, как термостабильность, светостойкость и устойчивость к гидролизу, остаются в большинстве случаев без изменения. В случае небольшого содержания добавки оптические свойства также изменяются лишь незначительно и оптически прозрачные материалы остаются, в основном, прозрачными. Параметры термопластичных, структурно-сшитых или термоотверждающихся полимеров приведены ниже.
1. Полимеры моно- и диолефинов, например полипропилен, полиизобутилен, полибутен-1, поли-4-метилпентен-1, полиизопрен или полибутадиен, а также полимеризаты циклоолефинов, таких, например, как циклопентен или норборнен, кроме того, полиэтилен (возможно, сшитый), например полиэтилен высокой плотности (HDPE), полиэтилен низкой плотности (LDPE), линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE), разветвленный полиэтилен низкой плотности.
Полиолефины, т.е. полимеры моноолефинов, такие как, например, названные выше, особенно полиэтилен и полипропилен, могут быть получены различными способами, в особенности, следующими методами:
а) радикальным (обычно при высоком давлении и температуре);
б) посредством катализатора, причем катализатор обычно содержит один или несколько металлов группы IVa, Vb или VIII. Эти металлы обычно имеют одну или несколько лиганд, таких как оксиды, галогениды, алкоголяты, сложные эфиры, простые эфиры, амины, алкилы, алкенилы и/или арилы, которые могут быть, кроме того π- или σ-координированы. Эти металлкомплексы могут быть свободными или фиксированными на носителе, как, например, на активированном хлориде магния, хлориде трехвалентного титана, окиси алюминия или окиси кремния. Эти катализаторы могут быть растворимы либо не растворимы в полимеризационной среде. Катализаторы могут быть активными в процессе полимеризации сами по себе либо могут быть использованы другие активаторы, такие как, например, металлалкилы, гидриды металлов, галогениды металлов, окиси металлов или металлалкилоксаны, причем металлом является элемент группы Ia, IIa и/или IIIa. Активаторы могут быть модифицированы, например, другими сложноэфирными, простыми эфирными, амино- или силилэфирными группами. Эти катализаторы обычно обозначаются как Phillips, Standart Oil Indiana, Ziegler (Natta), TNZ (DuPont), Mettallocen или Single Site Katalysatoren (SSC).
2. Смеси полимеров, названных в пункте 1), например смеси полипропилена с полиизобутиленом, полипропилена с полиэтиленом (например, PP/HDPE; PP/LDPE) и смеси различных типов полиэтилена (например, LDPE/HDPE).
3. Сополимеры моно- и диолефинов друг с другом или с другими виниловыми мономерами, как, например, сополимеры этилена-пропилена, линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE) и смеси его с полиэтиленом низкой плотности (LDPE), сополимеры пропилена с бутеном-1, сополимеры пропилена с изобутиленом, сополимеры этилена с бутеном-1, сополимеры этилена с гексеном, сополимеры этилена с метилпентеном, сополимеры этилена с гептеном, сополимеры этилена с октеном, сополимеры этилена с бутадиеном, сополимеры изобутилена с изопреном, сополимеры этилена с алкилакрилатом, сополимеры этилена с алкилметакрилатом, сополимеры этилена с винилацетатом и их сополимеры с монооксидом углерода или сополимеры этилена с акриловой кислотой и их соли (иономеры), также как терполимеры этилена с пропиленом и диеном, таким как гексадин, дициклопентадиен или этилиденнорборнен, кроме того, смеси таких сополимеров друг с другом и с сополимерами, названными в пункте 1), например сополимеры полипропилен/этилен- пропилен, LDPE/этилен-винилацетат сополимеры, LDPE/этилен- акриловая кислота сополимеры, LLDPE/этилен-винилацетат сополимеры, LLDPE/этилен-акриловая кислота сополимеры и статические сополимеры полиалкилен/монооксид углерода и их смеси с другими полимерами, такими как, например, полиамиды.
4. Углеводородные смолы (например, C5-C9), включая их гидрированные модификации (например, смолы, повышающие клейкость) и смеси полиалкиленов и крахмала.
5. Полистирол, поли-(n-метилстирол), поли-(α-метилстирол).
6. Сополимеры стирола или α-метилстирола с диенами или акриловыми мономерами, например, такие как стирол-бутадиен, стирол-акрилонитрил, стирол-алкилметакрилат, стирол-бутадиен-алкилакрилат и метакрилат, стирол-ангидрид малеиновой кислоты, стирол-акрилонитрил-метилакрилат, смеси с высокой ударной вязкостью из сополимеров стирола и других полимеров, таких как, например, полиакрилат, диеновые полимеры или этиленпропилен-диеновые термополимеры, также как блок-сополимеры стирола, такие как, например, стирол-бутадиен-стирол, стирол-изопрен-стирол, стирол/бутилен-стирол или стирол-этилен/пропилен-стирол.
7. Привитые сополимеры стирола или α-метилстирола, как, например, стирола на полибутадиен, стирола на сополимеры полибутадиен-стирол- или полибутадиен- акрилонитрил, стирола и акрилонитрила (например, метилакрилонитрила) на полибутадиен; стирола, акрилонитрила и малеинового ангидрида и малеимида на полибутадиен, стирола и малеимида на полибутадиен, стирола и алкилакрилата, например алкилметакрилата на полибутадиен, стирола и акрилонитрила на терполимеры этилен-пропилен-диен, стирола и акрилонитрила на полиалкилакрилаты или полиалкилметакрилаты, стирола и акрилонитрила на сополимеры акрилат-бутадиена, а также их смеси с сополимерами, названными в пункте 6), такими как, например, так называемые полимеры АБС-, МБС-, АСА- или АЭС.
8. Галогенсодержащие полимеры, такие как, например, полихлоропрен, хлоркаучук, хлорированный или хлорсульфированный полиэтилен, сополимеры этилена и хлорированного этилена, гомо- и сополимеры эпихлоргидрина особенно, полимеры галогенсодержащих виниловых мономеров, такие как, например, поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, поливинилфторид, поливинилиденфторид, также как их сополимеры, такие как сополимеры винилхлорида с винилиденхлоридом, винилхлорида с винилацетатом или винилиденхлорида с винилацетатом.
9. Полимеры α,β-ненасыщенных кислот и их производные, такие как полиакрилаты и полиметакрилаты, модифицированный в отношении ударной вязкости бутилакрилатом полиметилметакрилат, полиакриламид и полиакрилонитрил
10. Сополимеры мономеров, названных в пункте 9) друг с другом или с другими ненасыщенными мономерами, такими как, например, сополимеры акрилонитрила с бутадиеном, сополимеры акрилонитрила с алкилакрилатом, сополимеры акрилонитрила с алкоксиалкилакрилатом, сополимеры акрилонитрила с винилгалогенидамии или терполимеры акрилонитрил-алкилметакрилат-бутадиен.
11. Полимеры ненасыщенных спиртов и аминов или их ацилпроизводных либо ацеталей, такие как, например, поливиниловый спирт, поливинилацетат, -стеарат, -бензоат, -малеат, поливинилбутираль, полиаллилфталат, полиаллилмеламин, также как их сополимеры с олефинами, названными в пункте 1.
12. Гомо- и сополимеры циклических простых эфиров, такие как, полиалкиленгликоли, полиэтиленоксид, полипропиленоксид или их сополимеры с биглицидиловыми простыми эфирами.
13. Полиацетали, такие как, например, полиоксиметилены, а также такие полиоксиметилены, которые содержат сомономеры, такие как, например, этиленоксид, полиацетали, модифицированные термопластичными полиуретанами, акрилатами или МБС.
14. Полифениленоксиды и -сульфиды и их смеси с полимерами стирола или полиамидами.
15. Полиуретаны, полученные из простых и сложных полиэфиров и полибутадиенов с концевыми гидроксильными группами, с одной стороны, и алифатических или ароматических полиизоцианатов, с другой стороны, а также их предконденсаты.
16. Полиамиды и сополиамиды, полученные из диаминов и дикарбоновых кислот и/или аминокарбоновых кислот либо соответствующих лактамов, такие как полиамид 4, полиамид 6, полиамид 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, полиамид 11, полиамид 12, ароматические полиамиды на основе м-ксилола, диамина и адипиновой кислоты, полиамиды, полученные из гексаметилендиамина и изо- и/или терефталевой кислоты и, в случае необходимости, эластомера в качестве модификатора, например поли-2,4,4-триметилгексаметилентерефталамид или поли-м-фениленизофталамид. Блок-сополимеры названных полиамидов с полиолефинами, олефин-сополимерами, иономерами или химически связанными или привитыми эластомерами, или с простыми полиэфирами, такими как, например, с полиэтиленгликолем, полипропиленгликолем или политетраметиленгликолем. Далее с EPDM или ABS модифицированным полиамидом или сополиамидом, а также конденсированные в процессе переработки полиамиды ("RIM-полиамидные системы").
17. Полимочевины, полиимиды, полиамидимиды и полибензимидазолы.
18. Полиэфиры, полученные из дикарбоновых кислот и двухатомных спиртов и/или гидроксикарбоновых кислот или соответствующих лактонов, как, например, полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, полибутилентерефталат, поли-1,4-диметилолциклогексантерефталат, полигидроксибензоат, а также блок-сополимеры простой полиэфир - сложный полиэфир, полученные из простых полиэфиров с гидроксильными группами, кроме того, сложные полиэфиры, модифицированные поликарбонатами и MBS.
19. Поликарбонаты и полиэфир (сложный) карбонаты.
20. Полисульфоны, полиэфир (простой) сульфоны и полиэфир (простой) кетоны.
21. Разветвленные полимеры, полученные, с одной стороны, из альдегидов и, с другой стороны, фенолов или меламина, такие как фенол-формальдегидные, мочевино-формальдегидные и меламин-формальдегидные смолы.
22. Высушенные и не высушенные алкидные смолы.
23. Ненасыщенные полиэфирные смолы, полученные из сополимеров насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот с разветвленными спиртами, а также виниловыми соединениями в качестве сшивающего агента, а также их галогенсодержащие трудногорючие модификации.
24. Сшивающиеся акриловые смолы, полученные из замещенных акриловых эфиров, такие как, например, из эпоксиакрилатов, уретан-акрилатов и полиэфиракрилатов.
25. Алкидные смолы, полиэфирные смолы и акриловые смолы, сшитые меламиновыми смолами, мочевиновыми смолами, полиизоцианатами или эпоксидными смолами.
26. Сшитые эпоксидные смолы, полученные из полиэпоксидов, например из биглицидиловых эфиров или из циклоалифатических диэпоксидов.
27. Природные полимеры, такие как целлюлоза, натуральный каучук, желатины, а также их полимергомологические химически модифицированные производные, такие как ацетатцеллюлоза, -пропионат и бутиратцеллюлоза, а также простые эфиры целлюлозы, такие как метилцеллюлоза, или колофониевые смолы и производные.
28. Смеси (полисмеси) названных полимеров, такие как, например, PP/EPDM, полиамид/EPDM или ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/акрилат РОМ/термопластичный PUR, PC/термопластичный PUR, РОМ/акрилат, РОМ/термопластичный PUR, PC/термопластичный PUP, РОМ/акрилат, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA6 и сополимеры, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.
Примерами преимущественных термопластичных, структурно-сшитых или термоотверждаемых полимеров являются полимеры, выбранные из группы, включающей полиолефины, полистиролы, полимеры α,β-ненасыщенных кислот, галогенсодержащие полимеры, гомо- и сополимеры циклических простых эфиров, полимеры ненасыщенных спиртов и аминов, полиацетали, полифениленоксиды, полиуретаны, полиамиды, полиэфиры, полимочевины, поликарбонаты, полисульфоны, сшитые продукты из альдегидов, с одной стороны, и фенолов, мочевины или меламины, с другой стороны, алкидные смолы, отверждающиеся акриловые смолы, сшитые эпоксидные смолы, целлюлоза и натуральный каучук.
Особенно предпочтительными являются полиолефины, полистирол, полимеры α,β- ненасыщенных кислот, галогенсодержащие полимеры, особенно ПВХ, гомо- и сополимеры циклических простых эфиров, в особенности, с бисфенол-A-диглицидиловым простым эфиром.
Еще более предпочтительными являются полиолефины, такие как полиэтилен и его различные модификации, такие как полипропилен или галогенсодержащий полимер, как, например, поливинилхлорид (ПВХ), особенно полимеризованный в массе или в суспензии.
Полярный адсорбированный неорганический или органический материал может находиться в форме волокон или дискретных частиц. Адсорбция может происходить на поверхности и/или в порах волокна или частиц.
"Пористый" согласно данному изобретению означает, что неорганический или органический материал обладает внутренними пустотами с внутренней поверхностью не менее 1 м2/ч, расположенными таким образом, чтобы аккумулировать в них вещества и ионы.
Величина внутренней поверхности может быть определена, например, ВЕТ-методом.
Если неорганический или органический материал является пористым, то величина его внутренней поверхности составляет предпочтительно 5-500 м2/ч. В качестве пористых, адсорбционных неорганических материалов могут быть использованы, например, природные минералы, такие как кальцит, тальк, каолин, диатомарная земля, монтмориллонит или аттапульгит. Могут быть также использованы слоистые силикаты, такие как сепиолит или бентонит, высокодисперсная кремниевая кислота, синтетические кремневые кислоты с высокой адсорбционной способностью, силикагель, молекулярные сита - цеолит, пемза, кирпичная крошка или пористое стекло.
Пористые адсорбционные неорганические материалы в водных растворах могут давать кислую, нейтральную или основную реакцию.
Под молекулярными ситами-цеолитами подразумевают кристаллические, гидратированные алюмосиликаты, синтетические или природные со склероструктурой, содержащие ионообменные катионы щелочных и щелочноземельных металлов (определение по D. W. Breck, Zeolite Molecular Sieves, J.Wiley, New York, 1974).
Примерами подходящих молекулярных сит-цеолитов являются: цеолит A, цеолит ZSM-5, морденит, цеолит L, цеолит X, цеолит Y в их Na-, К- или Ca-форме. Подходящими являются также слоистые силикаты класса филосиликатов с тетраидным окружением атома Si атомами кислорода. Два таких тетраидных Si-слоя связаны посредством слоя октаэдрически координированного металла, такого как Al или Mg, через атом кислорода. В результате получается набор слоев из тетраэдров, октаэдров и тетраэдров, которые отделены от следующей повторяющейся структурной единицы посредством двухразмерного пространства.
В этом промежуточном пространстве могут находиться противоионы для компенсации заряда. Возможными противоионами являются ионы металлов, олиго-, полиоксиметаллоионы или органические катионы.
Особенно подходящими являются филосиликаты, имеющие волокнистую структуру. В особенности, гормит-группа (Hormit- gruppe) обладает свойством образовывать цепочечные, волокнистые структуры с каналообразными пустотами. Они являются особенно хорошо пригодными.
Особенно преимущественным является применение в качестве волокнистых слоистых силикатов аттапульгита или сепиолита.
Смеси различных волокнистных слоистых силикатов друг с другом или смеси молекулярных сит-цеолитов являются одинаково хорошо пригодными.
Обзор по гормит-группе и их происхождению дан в Ullman Encyclopedia of lnd.Chem., 5-te Ausgabe 1986, VCH Verlag Weinheim, vol. A7, s. 118.
Природные и синтетические пористые адсорбционные неорганические материалы имеются в торговле. В качестве пористых адсорбционных органических материалов могут быть использованы, например, такие, как, например, мочевино-формальдегидный поликонденсат (Pergopak), а также природные сорбционные пористые вещества.
В качестве адсорбционных органических волокон может быть использовано большое число гранулированных или волокноподобных природных органических материалов, таких как измельченные древесные или растительные отходы либо подготовленные природные волокна.
Преимущественными природными волокнами являются, например, целлюлозные, такие как хлопок, луб, капок, джут, рами, лен или конопля. Могут быть также использованы шерстяное или шелковое волокна.
Целлюлоза природного происхождения может быть, кроме того, в виде ее производных, например в виде вискозы, простых и сложных эфиров целлюлозы. Простые и сложные эфиры могут иметь различную степень замещения, обычно от 1 до 3. Органический волокнистый материал может использоваться в виде непрерывного прядильного волокна либо в виде коротких штапелированных волокон.
Возможно также использовать волокна в форме плоских сеток, тканых образцов, ровницы или войлока.
Можно также использовать синтетические полимерные волокна, поскольку они имеют достаточно высокую полярность на поверхности и адсорбционно связывают антистатик.
Примерами пригодных волокон являются полиамидные, полиэфирные или полиакрилонитрильные волокна. Поверхность неполярных волокон, таких как, например, полиолефиновые волокна, может быть модифицирована химической и/или физической обработкой таким образом, что такие волокна также могут быть использованы согласно изобретению. Типичными примерами такой модификации являются дополнительная обработка плазмой или коронным разрядом, например, полипропиленовых волокон.
В случае использования полярных полимерных волокон, таких как, например, полиамидные волокна, полярные органические соединения, которые адсорбируются на них, должны содержать преимущественно функциональную группу, способную к полимеризации или сшивке.
В результате такой полимеризации или сшивки достигаются особенно устойчивые антистатические свойства.
Для достижения желаемого действия волокна или частицы должны находиться в полимерной матрице в контакте друг с другом для обеспечения объемной проводимости или ионной или электронной проводимости.
Неорганические или органические частицы могут находиться в форме игл, пластиночек, цилиндров, сшитых пластиночек (Whiskern), правильных или неправильных шариков или подобных неправильных форм.
В общем случае они имеют средние размеры частиц от 1 до 5000 мкм, преимущественно от 10 до 1000 мкм и в особенности от 50 до 500 мкм.
Преимущественными являются частицы, которые не являются сферическими и имеют в одном из направлений больший размер. Например, иглы, цилиндры и пластиночки.
Преимущественно используют полярные неорганические или полярные органические волокна, поскольку при меньшей степени наполнения они обеспечивают достижение лучшей электрической проводимости, чем сферические частицы.
Неорганические или органические волокна имеют в общем случае длину от 0,01 до 200 мм, преимущественно от 0,1 до 20 мм.
Антистатик состоит частично из полярного органического соединения с, по меньшей мере, 5-ю атомами C и, по меньшей мере, 3-мя гетероатомами. Примерами гетероатомов являются кислород, азот, сера или фосфор различной степени окисления. Используемые согласно изобретению антистатики являются в большинстве случаев известными и описаны, например, в Kunststoffe 67 (1977) 3, s. 154-159.
Примерами полярных органических соединений, содержащих не менее 5-ти атомов C и не менее 3-х гетероатомов, которые могут быть сольватизированы или комплексированы с солью неорганических протонных кислот, являются полиамины, полимены, полученные из пиридина, макроциклические азасоединения, полисульфиды или полифосфины, простой полиэфир, кронэфир, полиолы.
Преимущественными являются полярные органические соединения с 3-20 гетероатомами и 5-10 атомами C.
Преимущественными гетероатомами являются кислород и азот. Молекулярная масса полярных органических соединений преимущественно равна 200-5000, в особенности 300-3000 Дальтон.
Полярные органические соединения являются преимущественно жидкими при температуре до 60oC или растворимыми в органических растворителях.
Примерами способных к полимеризации функциональных групп являются олефинненасыщенные углеводороды, полученные, например, из α,β-ненасыщенных карбоновых кислот или их производных, глицидиловые группы, такие, например, как глицидилэфирные или изоцианатные группы.
Примерами неорганических солей, которые могут быть добавлены, согласно изобретению являются соли цинка, щелочных или щелочноземельных металлов и аммония с неорганическими минеральными кислотами, оксокислот или алкилсульфоновых кислот, содержащих низший алкил. Преимущественно неорганические соли выбирают из группы, включающей LiClO4, LiCF3SO3, NaClO4, LiBF4, NaBF4, KBF4, NaCF3SO3, KClO4, KPF6, KCF3SO3, KC4F9SO3, Ca(ClO4)2, Ca(PF6)2, Mg(ClO4)2, Mg(CF3SO3)2, Zn(ClO4)2, Zn(PF6)2 и Ca(CF3SO3)2.
Используемые согласно изобретению в качестве компонента (b1) полиоксиалкилены формулы (I):
R1-O-[CH(R3)-CH2-O-]n-[CH2 -[CH(OH)]p-CH2-O-]q-[C(O)]r-R2 (I), где
R1 означает H, C1-C24-алкил, C2-C24-алкенил, C1-C24-алкил-C(O)-, C2-C24-алкенил-C(О)-, CH2=CH-C(O)- или CH2=(CH3)C(O)-,
R2 означает C1-C24-алкил, C2-C24-алкенил, CH2COOH или
N(C1-C8-алкил)3 Hal или,
если r = 0, R2 означает также CH2=CH-C(O)- или CH2=C(CH3)-C(O)-,
R3 означает H или CH3,
Hal означает Cl, Br или J,
n - число ≥ (больше или равно) 2,
p - число от 1 до 6 и
q и r, независимо друг от друга, означают 0 или 1, являются общеизвестными и либо имеются в продаже, либо могут быть получены по обычной химической реакции.
Если заместители в соединениях формулы (I) означают алкил C1-C24, то им являются метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, гексадецил, октадецил, ейкозил, докозил и тетракозил, а также соответствующие разветвленные изомеры положения.
Если заместители в соединениях формулы (I) означают алкенил C1-C24, то он получается из названных выше алкильных остатков, причем может иметься одна или несколько двойных связей. Если имеется только одна двойная связь, то она расположена преимущественно в середине углеводородной цепи. Если имеется несколько двойных связей в углеводородной цепи, то этот радикал получается преимущественно из ненасыщенной жирной кислоты. Преимущественным в качестве алкенильного радикала является олеил.
Преимущественным является полиоксиалкилен формулы (I), где R1 означает H, C1-C4-алкил, CH2=CH-C(O))- или CH2=C(CH3)-C(O)-, или полиоксиалкилен формулы (I), где R2 означает C6-C20-алкил, C6-C20-алкенил или N(C1-C8-алкил)3Cl, CH2= CH-C(O)- или CH2=C(CH3)-C(O)-, где n означает число от 2 до 20, а p означает число от 2 до 6.
Преимущественными конкретными соединениями формулы (I) являются полипропиленгликольлаурат, простой эфир полипропиленгликоля, полипропиленгликоль-метилдиэтиламмонийхлорид, полиэтиленгликольмонометиловый эфир, полиэтиленгликольдиметиловый эфир, полиэтиленгликольлауриловый эфир, полиэтиленгликольолеат, простой полиэтиленгликольолеиновый эфир, полиэтиленгликольсорбитанмонолаурат, полиэтиленгликольстеарат, полиэтиленгликольполипропиленгликольлауриловый простой эфир, полиэтиленгликольлауриловый простой эфир карбоновой кислоты, полиэтиленгликольдиакрилат, -моно и -триакрилат либо полиэтиленгликольдиметакрилат, -моно- и -триметакрилат.
Если вводят олефинненасыщенное соединение, то оно может быть полимеризовано или сшито на волокне. В результате на волокне образуется покрытие, с которым комплексирована или сольватизирована неорганическая соль.
Особенно хороший эффект отделки достигается при использовании полиэтиленгликольдиакрилата, который полимеризуется или сшивается на полярном неорганическом или органическом материале. Таким образом достигают особо устойчивый эффект антистатической отделки, при котором исключается выпотевание соли или органического компонента. Сшивка может происходить на поверхности волокна или частиц, а также во внутренних структурах (порах).
Другими подходящими компонентами, которые могут быть использованы, являются, например, триметилолпропантриакрилат, триметилолпропантриметакрилат или другие трифункциональные соединения. Эти соединения имеются в продаже.
Реакции сшивки или полимеризации являются известными и могут осуществляться либо термически, либо фотохимически. Катализаторами являются, например, пероксисоединения, такие как, например, H2O2, или фотоинициаторы, такие как бензилдиметилкеталь. Эти катализаторы известны и также имеются в продаже. Полярный неорганический или органический материал вводят в количестве преимущественно от 0,01 до 70 мас.ч., в особенности от 0,1 до 30 мас. ч. на 100 мас.ч. полимера.
Полярные органические соединения вводят в количестве от 0,01 до 20 мас.ч на 100 мас.ч. полимера.
Используемую неорганическую соль вводят в количестве от 0,01 до 5 мас.ч. на 100 мас.ч. полимеров. Отношение органического соединения к неорганической соли составляет преимущественно 200:1-1:1.
Обычно смешивают сначала неорганическую соль с полярным органическим соединением и затем пропитывают полярный неорганический или органический материал этой смесью.
Термопластичный, структурно-сшитый или термореактивный полимер может содержать другие добавки. Прежде всего, эти добавки относятся к группе термо- и/или светостабилизаторов. Термостабилизация относится при этом как к переработке, так и к использованию (стабильность во времени). Такие другие добавки известны специалисту и по большей части являются коммерчески доступными.
Если антистатической обработке подвергают галогенсодержащие полимеры, такие как описаны выше, то целесообразно, чтобы они содержали дополнительно, по меньшей мере, одно неорганическое соединение цинка, бария, кадмия, алюминия, кальция, магния или редкоземельных элементов, таких как, например, окись, гидроокись, хлорид или сульфид цинка, или аддитивное соединение окись цинка/гидроокись повышенной основности, либо органическое соединение цинка, бария, кадмия, алюминия, кальция, магния либо редкоземельных элементов, выбранное из ряда соединений, включающего C2-C22 карбоксилаты, алифатические ненасыщенные C3-C22 карбоксилаты, алифатические C2-C22 карбоксилаты, замещенные, по меньшей мере, на одну OH-группу, или углеводородная цепь которых прервана атомом O (оксакислоты), циклические и бициклическиие карбоксилаты с 5-22 атомами C, незамещенные, замещенные, по меньшей мере, на одну OH-группу и/или C1-C16 алкилзамещенные фенилкарбоксилаты, незамещенные, замещенные, по меньшей мере, на одну OH- группу, и/или C1-C16 алкилнафтилкарбоксилаты, фенил-C1-C16-алкилкарбоксилаты, нафтил-C1-C16-алкилкарбоксилаты или, в случае необходимости, C1-C12 алкилфеноляты.
Названные соединения могут находиться при этом в виде смеси различных соединений. Преимущественными при этом являются так называемые синергитические смеси металлических мыл, например Ca и Zn или Ва и Zn. Органические соединения цинка, бария, кадмия, алюминия, кальция, магния или редкоземельных элементов могут быть нанесены в виде покрытия на гидрокальцит, цеолит или даусонит (см. также DE-A-4031818).
В качестве антиоксидантов могут быть, например, названы:
1. Алкинированные монофенолы.
Например, 2,6-ди-трет. бутил-4-метилфенол, 2-бутил-4,6- диметилфенол, 2,6-ди-трет. бутил-4-этилфенол, 2,6-трет.бутил-4-H- бутилфенол, 2,6-ди-трет. -бутил-4- изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(α-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-октадецил-4-метилфенол, 2,4,6-три-циклогексилфенол, 2,6-ди-трет.бутил-4-метоксиметилфенол, 2,6-ди-нонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1'-метил-ундец-1'-ил)- фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метил-гептадец-1'-ил)-фенол, 2,4- диметил-6-(1'-метил-тридец-1'-ил)-фенол, октилфенол, нонилфенол и их смеси.
2. Например, 1,4-ди-октилтиометил-6-трет. бутилфенол, 2,4-ди-октилтиометил-6-метилфенол, 2,4-ди-октил-тиометил-6- этилфенол, 2,6-ди-додецил-тиометил-4-нонилфенол.
3. Гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны.
Например, 2,6-ди-трет. бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди- трет.бутил-гидрохинон, 2,5-ди-трет. амил-гидрохинон, 2,6-дифенил-4- октадецилоксифенол, 2,6-ди-трет. бутил-гидрохинон, 2,5-ди- трет.бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет. бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет.бутил-4-гидрокси-фенилстеарат, бис (3,5-ди-трет.бутил- 4-гидроксифенил)адилат.
4. Гидроксилированный простой тиодифениловый эфир.
Например, 2,2'-тио-бис(6-трет. бутил-4- метилфенол), 2,2'-тио-бис(4-октилфенол), 4,4'-тио-бис(6-трет. бутил-3-метилфенол), 4,4'-тио-бис(6-трет. бутил-2-метилфенол), 4,4'-тио-бис(3,6-ди-втор-амилфенол), 4,4'-бис(2,6-диметил-4- гидроксифенол)-дисульфид.
5. Алкилиден-бисфенолы.
Например, 2,2'- метилен-бис-(6-трет.бутил-4-метилфенол), 2,2'-метилен-бис(6- трет. бутил-4-этилфенол), 2,2'-метилен-бис-[4-метил-6 -(α- метил- циклогексил)-фенол], 2,2'-метилен-бис-(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метилен- бис-(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метилен-бис-(4,6-ди- трет.бутилфенол), 2,2'-этилиден-бис-(6-трет. бутил-4- изобутилфенол), 2,2'-метилен-бис-[6 -(α- метилбензил)-4-нонилфенол] , 2,2'-метилен-бис-[6 -(α,α- диметилбензил)-4-нонилфенол], 4,4'- метилен-бис-(2,6-ди-трет.бутилфенол), 4,4'-метилен-бис-(6- трет. бутил-2-метилфенол), 1,1-бис-(5- трет.бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-бутан, 2,6-бис-(3- трет. бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис(5- трет. бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-бутан, 1,1-бис(5-грет. бутил- 4-гидрокси-2-метилфенил)3-H-додецилмеркаптобутан, этиленгликоль- бис-[3,3-бис-(3'-трет.бутил-4'-гидроксифенил)-бутират], бис-(3- трет.бутил-4-гидрокси-5-метил-фенил)-дициклопентадин, бис-[2-(3'- трет.бутил-2'-гидрокси-5'-метил-бензил)-6-трет. бутил-4-метил- фенил] -терефталат, 1,1'-бис-(3,5-диметил-2-гидроксифенил)-бутан, 2,2-бис-(3,5-ди-трет.бутил-4-гидроксифенил)-пропан, 2,2-бис-(4-гидроксифенил)-пропан, 2,2-бис-(5-трет. бутил-4-гидрокси-2- метилфенил)-4-H-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра-(5- трет.бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-пентан.
6. О-, N- и S-бензиловые соединения.
Например, 3, 5, 3', 5'-тетра-трет.бутил-4',4' -дигидроксибензиловый простой эфир, октадецил-4-гидрокси-3,5-диметилбензил-меркаптоацетат, трис-(3,5- ди-трет. бутил-4-гидроксибензил)амин, бис(4-трет.бутил-3-гидрокси- 2,6-диметилбензил)-дитиотерефталат, бис(3,5-ди-трет.бутил-4- гидроксибензил)сульфид, изооктил-3,5-ди-трет.бутил-4- гидроксибензилмеркаптоацетат.
7. Гидроксибензилированные малонаты.
Например, диоктадецил-2,2-бис(3,5-ди-трет. бутил-2-гидроксибензил) - малонат, диоктадецил-2-(3-трет.бутил-4-гидрокси-5-метилбензил)малонат, ди-додецилмеркапто-этил-2,2-бис(3,5-ди- трет. бутил-4-гидроксибензил)-малонат, ди-[4-(1,1,3,3- тетраметилбутил)-фенил]-2,2-бис(3,5-ди-трет.бутил-4- гидроксибензил)малонат.
8. Гидроксибензилароматы.
Например, 1,3,5- трис(3,5-ди-грет.бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, 1,4-бис-(3,5-ди-трет. бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6- тетраметилбензол, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет.бутил-4- гидроксибензил)фенол.
9. Соединения триазина.
Например, 2,4-бис(октилмеркапто)-6-(3,5-ди-трет.бутил-4- гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди- трет. бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6- бис(3,5-ди-трет.бутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6- трис(3,5-ди-трет. бутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5- трис(3,5-ди-трет.бутил-4-гидроксибензил)-изоцианурат, 1,3,5- трис(4-трет.бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)-изоцианурат, 2,4,6- трис(3,5-ди-трет. бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,4-триазин, 1,3,5- трис(3,5-ди-трет. бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гексагидро-1,3,5- триазин, 1,3,5-трис(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)- изоцианурат.
10. Фосфонаты, фосфиты и фосфониты.
Например, диметил-2,5-ди-трет.бутил-4- гидроксибензилфосфонат, диэтил-3,5-ди-трет. бутил-4- гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-3,5-ди-трет.бутил-4- гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-5-трет.бутил-4-гидрокси-3 - метилбензилфосфонат, Ca-соль 3,5-ди-трет.бутил-4- гидроксибензилэтилфосфоната, трифенилфосфит, дифенилалкилфосфит, фенилдиалкилфосфит, трис-(нонилфенил)-фосфат, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарилпентаэритритдифосфит, трис(2,4-ди- трет. бутилфенил)фосфит, диизодецилпентаэритритдифосфит, бис(2,4-ди- трет.бутилфенил)-пентаэритритдифосфит, бис(2,6-ди-трет.бутил-4- метил-фенил)-пентаэритритдифосфит, бис(изодецилокси)- пентаэритритдифосфит, бис(2,4-ди-трет. бутил-6- метилфенил)пентаэритритдифосфит, бис-(2,4,6-три-трет. бутилфенил)- пентаэритритдифосфит, тристеарилсорбиттрифосфит, тетракис(2,4-ди- трет. бутилфенил)-4,4'-бифенилендифосфонит, 6-изооктилокси- 2,4,8,10-тетра-трет. бутил-12H-дибенз[d, g] -1,3,2-диоксафосфоцин, 6-фтор-2,4,8,10-тетра-трет. бутил-12-метил-дибенз [d, g] -1,3,2- диоксафосфоцин, бис-(2,4-ди-трет. бутил-6-метилфенил)- метилфосфит, бис-(2,4-ди-трет.бутил-6-метилфенил)этилфосфит, (C9H19- C6H4)1,5-P-(О- C12-13H25-27)1,5.
11. Ациламинофенолы.
Например, анилид 4-гидроксилауриновой кислоты, октиловый эфир N-(3,5-ди-трет. бутил-4-гидроксифенил)карбаминовой кислоты, анилид-4- гидроксилауриловой кислоты.
12. Эфиры β- (3,5-ди-трет.бутил-4- гидроксифенил)пропионовой кислоты с одно- или многоосновными спиртами.
Например, с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гексадиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, диамидом N,N'-биc(гидpoкcиэтил)-щaвeлeвoй кислоты, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло- [2,2,2] октаном.
13. Эфиры β- (5-трет.бутил-4-гидрокси-3- метилфенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами.
Например, с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6- гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис- (гидрокси)этилизоциануратом, диамидом N,N'-бис(гидроксиэтил) щавелевой кислоты, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло-[2,2,2] -октаном.
14. Эфиры -β- (3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами.
Например, с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис-(гидрокси)этилизоциануратом, диамидом N,N'- бис(гидроксиэтил) щавелевой кислоты, 3-тиаундеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло-[2,2,2]-октаном.
15. Эфиры 3,5-ди-трет.бутил-4-гидрокси-фенилуксусной кислоты с одно- или многоатомными спиртами.
Например, с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис-(гидрокси)этилизоциануратом, диамидом N,N'-бис(гидроксиэтил) щавелевой кислоты, 3-тиаундеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло-[2,2,2]-октаном.
16. Амиды β- (3,5-ди-трет.бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты.
Например, N, N'-бис(3,5-ди-трет.бутил-4- гидроксифенилпропионил)-гексаметилендиамин, N,N'-бис(3,5-ди-трет.бутил-4-гидроксифенилпропионил)- триметилендиамин, N,N'-бис(3,5-ди-трет.бутил -4-гидроксифенилпропионил)гидразин.
17. Эфиры тиодиускусной и тиодипропионовой кислоты.
Премущественными являются антиоксиданты групп 5, 10 и 14, в особенности 2,2-бис-(4-гидроксифенил)пропан, эфир 3,5-ди-трет. бутил-4-гидроксифенилпропионовой кислоты с октадеканолом или пентаэритритом и трис(2,4-ди-трет.бутилфенил)-фосфит. В случае необходимости могут быть использованы также смеси антиоксидантов различной структуры.
Антиоксиданты могут быть использованы, например, в количестве от 0,01 до 10, целесообразно 0,1-10 и в особенности от 0,1 до 5 мас.ч. на 100 мас.ч. полимера.
В качестве УФ-адсорбента и светостабилизатора могут быть названы:
1. 2-(2'-гидроксифенил)бензилтриазолы.
Например, такие как 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)-бензтриазол, 2-(3', 5'-ди-трет.бутил- 2'-гидроксифенил)бензтриазол, 2-(5'-трет.бутил-2'-гидроксифенил) бензтриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-(1,1,3,3- тетраметилбутил)фенил)бензтриазол, 2-(3', 5'-ди-грет. бутил-2'- гидроксифенил)-5-хлор-бензтриазол, 2-(3'-трет. бутил-2'-гидрокси- 5'-метилфенил)-5-хлор-бензтриазол, 2-(3'-втор-бутил-5'- трет.бутил-2'-гидроксифенил)-бензтриазол, 2-(2'- гидрокси-4'-октоксифенил)-бензтриазол, 2-(3'-5'-ди- трет.амил-2'-гидрокси-фенил)-бензтриазол, 2-(3',5'- бис -(α,α- диметилбензил)-2'-гидроксифенил)-бензтриазол, смесь 2-(3'-трет. бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октил-оксикарбонил)фенил-5- хлор-бензтриазола, 2- (3'-трет.бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)- карбонилэтил] -2'-гидроксифенил)-5-хлор- бензтриазола, 2-(3'- трет.бутил-2-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил-5-хлор- бензтриазола, 2-(3'-трет. бутил-2'-гидрокси-5-(2- метоксикарбонилэтил)фенил)- бензтриазола, 2-(3'-трет. бутил-2'- гидрокси-5'-(2-октилокси-карбонилэтил)фенил)-бензтриазола, 2-(3'-трет. бутил-5'-[2-(2-этиилгексилокси)карбонилэтил] -2'- гидроксифенил] -бензтриазола, 2-(3'-додецил-2'-гидрокси-5'- метилфенил)бензтриазола и 2-(3'-трет.бутил-2'-гидрокси-5'-(2-изооктил- оксикарбонилэтил)фенилбензтриазола, 2,2'-метилен-бис[4-(1,1,3,3- тетраметилбутил)-6-бензтриазол-2-ил-фенол] , продукт взаимодействия 2-[3'-тpeт.бутил-5'-(2-мeтокcикapбoнилэтил)-2'- гидpoкcифeнил]-бензтриазола с полиэтиленгликолем 300; [R-CH2CH2-COO(CH2)3] , где R - 3'-трет.бутил-4'-гидрокси-5'-2H-бензтриазол-2-ил-фенил.
2. 2-гидроксибензфеноны.
Например, такие как 4-гидрокси-, 4-метокси-, 4-октокси-, 4-децилокси-, 4-додецилокси-, 4-бенилокси-, 4,2',4'-тригидрокси-, 2'-гидрокси-4,4'-диметилокси-производные.
3. Эфиры, возможно, замещенных бензойных кислот.
Например, такие как 4-трет.бутил-фенилсалицилат, фенилсалицилат, октилфенилсалицилат, бис-(4-трет.бутилбензоил)-резорцин, бензоил- резорцин, 3,5-ди-трет. бутил-4-гидроксибензойной ксилоты 2,4-ди- трет.бутилфениловый эфир, 3,5-ди-трет. бутил-4-гидроксибензойной кислоты гексадециловый эфир, 3,5-ди-трет.бутил-4-гидроксибензойной кислоты октадециловый эфир, 3,5-ди-трет.бутил-4-гидроксибензойной кислоты 2-метил-4,6-ди-трет.бутилфениловый эфир.
4. Акрилаты.
Такие, например, как а-циан -β,β- дифенилакриловой кислоты этиловый или изооктиловый эфир, α- карбометокси-коричной кислоты метиловый эфир, α-циано-β- метил-n-метокси-коричной кислоты метиловый или бутиловый эфир, α-карбометокси-n -метокси-коричной кислоты метиловый эфир, N -(β- карбометокси -β- циановинил)-2-метилиндолин.
5. Соединения никеля.
Например, такие как никелевые комплексные соединения с 2,2'-тио-бис[4-(1,1,3,3-тетраметил-бутил)фенолами, такие как 1:1 или 1:2-комплексные соединения, возможно, с дополнительными лигандами, такими как н-бутиламин, триэтаноламин или N-циклогексилдиэтаноламин, дибутилдитиокарбамат никеля, соли никеля с 4-гидрокси-3,5-ди-трет.бутилбензилалкилфосфонатами, такими как метил- или этилфосфонаты, комплексные соединения никеля с кетоксимами, такими как 2-гидрокси-4-метил-фенил-ундецил-кетоксим, никелевые комплексные соединения с 1-фенил-4-лауроил- 5-гидроксипиразолами, возможно, с дополнительными лигандами.
6. Стерические пространственно затрудненные амины.
Например, такие как бис(2,2,6,6-тетраметил-пиперидил)себацат, бис(2,2,6,6- тетраметилпиперидил)сукцинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил- пиперидил)себацинат, н-бутил-3,5-ди-трет. бутил-4- гидроксибензилмалоновой кислоты бис(1,2,2,6,6- пентаметилпиперидиловый) эфир, продукт конденсации 1-гидроксиэтил- 2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина с янтарной кислотой, продукт конденсации N, N'-бис(2,2,6,6-тетра-метил-4-пиперидил)- гексаметилендиамина с 4-трет.октиламино-2,6-дихлор-1,3,5,5- триазином,трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-нитрилотриацетат, тетракис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутантетраоат, 1,1'-(1,2-этандиил)-бис(3,3,5,5-тетраметил-пиперазинон), 4- бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетра- тетраметилпиперидин, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-пиперидил)-2-н- бутил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет. бутилбензил)малонат, 3-н-октил- 7,7,9,9- тетраметил-1,3,8-триазаспиро-[4,5] декан-2,4-дион, бис-(1- октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)себацат, бис-(1-октилокси- 2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-сукцинат, продукт конденсации N,N'- бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-гексаметилендиамина и 4- морфолино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продукт конденсации 2-хлор- 4,6-ди(4-н-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, продукт конденсации 2-хлор- 4,6-ди(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-1,3,5- триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)-этана, 8-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазоспиро- [4,5]-декан-2,4-дион, 3-додецил-1 -(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, 3-додецил-1- (1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-пирролидин-2,5 дион, а также Chimassorb 966.
7. Диамины щавелевой кислоты.
Например, такие как 4,4'-диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5,5'-ди-трет.бутил- оксанилид, 2,2'-дидодецилокси-5,5'ди-трет.бутил-оксанилид, 2- этокси-2'-этилоксанилид, N,N'-бис(3-диметиламинопропил)оксамид, 2- этокси-5-трет. бутил-2'-этилоксанилид и их смесь с 2-этокси-2'- этил-5,4'-ди-трет. бутилоксанилидом, смесь с O-или п-метокси- или О-или п-этокси-дизамещенных оксанилидов.
8. 2-(2-гидроксифенил)-1,3,5-триазины.
Такие, например, как 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-октил-оксифенил)-1,3,5-триазин, 2-(2- гидрокси-4-октил-оксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5- триазин, 2-(2,4-дигидроксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5- триазин, 2,4-бис(2-гидрокси-4-пропилокси-фенил)-6-(2,4- диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6- бис(4-метилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4- додецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2- гидрокси-4-(2-гидрокси-3-бутилоксипропиокси)фенил] -4,6-бис(2,4- диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3- октилоксипропилокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5- триазин.
В качестве разлагающих пероксисоединения веществ могут быть, например, следующие: эфиры β- тио-дипропионовой кислоты, например лауриловый, стеариловый, миристиловый или тридециловый эфир, меркаптобензимидазол, цинковая соль 2-меркаптобензимидазолов, цинкдибутилдитиокарбамат, диоктадецилдисульфид, пентаэритрит- тетракис -(β- додецилмеркапто)-пропионат или этиленгликольбисмеркаптоацетат.
Заявляемый способ получения термопластичных, структурно-сшитых или термореактивных полимеров с антистатической отделкой осуществляют известным методом, для чего в полимер с антистатиком и наполнителем с использованием для смешивания устройства, выбранного из группы, содержащей каландры, вальцы, смесители, экструдеры, с введением или без введения названных добавок можно также вводить так называемые маточные смеси.
Полученному термопластичному полимеру с антистатической отделкой может быть придана желаемая форма известными методами, например измельчением, каландрированием, экструдированием, шприцеванием, спеканием, прессованием/спеканием или прядением, экструзией-раздувом или переработкой по пластизоль-методу. Полимер с антистатической отделкой может быть также переработан в пористые материалы.
Заявляемая композиция для антистатической отделки находит применение для улучшения антистатических свойств термопластичных, структурно-сшитых или термореактивных полимеров,
Полимерная композиция по изобретению, в особенности, пригодна для изоляции проводов или кабелей. Она может быть использована также для изготовления декоративных пленок, пенопластов, сельскохозяйственных пленок, шлангов, уплотнителей и канцелярских пленок. Полимерные композиции по изобретению могут быть использованы также в качестве формовочных масс для изготовления пустотелых изделий (бутылок), упаковочных пленок (вытянутых пленок), пленок, полученных экструзией с раздувом, Crash pad-пленок (автомобиль), труб, пенопластов, трудных профилей (оконные рамы), профилей световых стен (Lichtwandprofilen), строительных профилей, сидений, фитингов, канцелярских пленок и аппаратурных корпусов (компьютер, бытовые приборы).
Изобретение иллюстрируется нижеследующими примерами.
Пример 1.
Целлюлозные пластины (твердая отбеленная древесина) нарезают на полоски (примерно, 6 х 1 см2) и помещают их в 7,28 г раствора полиэтиленгликольлаурата (lrgastat 51, Циба), содержащего 10% метилсульфоната лития. Полоски кладут в фарфоровую чашку, которая находится в сосуде, из которого может быть удален воздух. Осуществляют дегазацию давления 0,5 мбар в течение 30 мин. В заключение дают возможность стечь избытку жидкости по каплям с пропитанных полосок. Масса пропитанной целлюлозы составляет после этого 11,39 г. Пропитанные таким образом полоски нарезают на куски размером примерно 1 х 1 см2 и измельчают на волокна в ультрацентрифугальной мельнице (Retsch, Тур ZM 1000) с круглыми ситовыми ячейками 0,5 мм.
Пример 2.
К 50 г полипропилена Moplen FLF 20 добавляют 4 г пропитанной целлюлозы согласно примеру 1 и тщательно перемешивают. Смесь перерабатывают на 2-ступенчатом вальцовочном станке (каландре) при 180oC 5 мин в вальцованный лист (зазор 0,5 мм). В заключение изготавливают пластины посредством металлического шаблона (15х15х0,05 см2) под давлением в обогреваемом гидравлическом прессе (обработка 5 мин при 190oC). Изготовленные таким образом пластины имеют проходное сопротивление Rd 4·1011 Ом (измеренное при напряжении 500 В, круглый электрод 20 см2, зазор 0,5 см (DJN 53482) при 22oC). После хранения при 22oC и примерно 70%-ной влажности в течение одной недели Rd падает до 6·1011 Ом (круглый электрод) и поверхностное сопротивление составляет 4,2·108 Ом (Federzungen электрод по DJN 53482).
Пример 3.
Волокна рамы (длина 6 мм. Тип 290, фирма Fisher CH-Dottikon) измельчают в ультрацентрифугальной мельнице (Retsch, тип ZM 100) с круглыми ситовыми ячейками 0,12 мм. 3 г этих волокон вводят в химический стакан, погружают в раствор диакрилата полиэтиленгликоля 400 Sartomer SR 344 и 4%-ный NaClO4·H2O, перемешивают и дегазируют в вакуумном сосуде до примерно 0,5 мбар в течение 30 мин.
Затем отфильтровывают раствор и остаток, т.е. пропитанное волокно, освобождают от избытка раствора между фильтровальной бумагой в гидравлическом прессе (остаток имеет массу 4,9 г).
Пример 4.
2 г пропитанного согласно примеру 3 волокна тонко измельчают, добавляют к 60 г полипропилена Moplen FLF 20 и перемешивают. Смесь перерабатывают в вальцованную пленку на вальцовочном станке (каландре) с 2-мя вальцами при 180oC в течение 7 мин в вальцованный лист (зазор 0,5 мм). В заключение изготавливают пластины посредством металлического шаблона (15х15х0,05 см2) под давлением в обогреваемом гидравлическом прессе (обработка 5 мин при 190oC). Изготовленные таким образом пластины имеют проходное сопротивление Rd 9,9·1010 Ом и поверхностное сопротивление Ro 1,3·1011 Ом (измеренное при напряжении 500 В и круглым электродом 20 см2, зазор 0,5 см (DJN 53482) при 22oC). После хранения в течение 2-х месяцев при 30-40%-ной относительной влажности и комнатной температуре показатели имеют значение Rd 2,5·109 Ом и Ro 6,0·1010 Ом.
Пример 5.
446 г целлюлозных пластин (твердая древесина, отбеленная) нарезают на полоски (примерно, 2,5 х 14,8 см2) и вводят тремя порциями в раствор, состоящий из диакрилата полиэтиленгликоля 400 Sartomer SR 344 и 4% NaClO4·H2O. Полоски помещают в сосуд, который находится в вакуумном сосуде. Дегазируют давлением 0,3 мбар примерно 30 мин. В заключение пропитанным полоскам дают стечь. Масса пропитанной целлюлозы составляет около 681 г. Пропитанные таким образом полоски нарезают на куски размером примерно 1·1 см2 и измельчают на волокна в ультрацентрифугальной мельнице (Retsch, тип ZM 100) сначала с размером ситовых ячеек 2 мм, а затем 1 мм.
Пример 6.
К 45 г полипропилена Profax 6501 добавляют пропитанную, как описано в примере 5, целлюлозу (количество и результаты испытаний приведены в таблице) и тщательно перемешивают. Полученную смесь перерабатывают в вальцованный лист на вальцовочном станке с двумя вальцами (каландр) при 180oC в течение 9 мин (зазор 0,4 мм). В заключение изготавливают пластины посредством металлического шаблона (15х15х0,05 см2) под давлением в обогреваемом гидравлическом прессе (обработка 5 мин при 200oC). Полученные таким образом пластины высушивают в течение одной недели над голубым гелем. В заключение измеряют поверхностное DIN сопротивление посредством электрода с самописцем по DIN 53482, с напряжением 500 В при 22oC и в атмосфере с пониженной влажностью (влажность примерно менее 15%).
Результаты измерений приведены в таблице.
Описывается композиция полимера с антистатической отделкой, включающая термопластичный, структурно сшитый эластомерный или термореактивный полимер, антистатик, содержащий неорганическую соль, и наполнитель, отличающаяся тем, что она содержит на 100 мас.ч. указанного полимера (а) 0,01-70 мас.ч наполнителя - полярного, адсорбирующего неорганического или органического материала в форме волокон, представляющих собой гранулированные или волокнистые природные органические материалы, находящиеся в совместном контакте друг с другом, на котором адсорбционно связан (b) полярный антистатик, состоящий из смеси, содержащей (b1) 0,01-20 мас.ч. на 100 мас.ч. полимера полиоксиалкилена формулы I: R1-O-[СН(R3)-СН2-O-] n-[СН2-[CH(OH)]p-CH2-O-]q-[C(O)] r-R2(1), где R1 означает Н, С1-С24-алкил, С2-C24-алкилен, С1-С24-алкил-С(O)-, С2-С24-алкилен -С(O)-, СН2= СН-С(O)- или СН2=(СН3)С(O)-, R2 означает С1-С24-алкил, С2-С24-алкенил, CH2COOH или N(С1-С8-алкил)3Наl или, если r=0, R2 означает также СН2=СН-С(O)- или СН2=С(СН3)-С(O)-, R3 означает Н или СН3, Hal означает Cl, Br или J, n - число больше или равно 2, p = 1 - 6, q и r, независимо друг от друга, означают 0 или 1; в которой (b2) 0,01-5 мас.ч. неорганической соли на 100 мас.ч. указанного полимера, выбранной из группы, состоящей из LiClO4, LiCF3SO3, NaClO4, LiBF4, NaBF4, KBF4, NaCF3SO3, КСlO4, КРF6, KCF3SO3, КС4F9SO3, Са(СlO4)2, Са(РF6)2, Mg(ClO4)2, Mg(CF3SO3)2, Zn(ClO4)2, Zn(ClO4)2, Zn(РF6)2 и Са(СF3SO3)2, сольватировано или образует комплекс в полиоксиалкилене формулы I, причем соотношение компонента (b1) и неорганической соли (b2) составляет 200:1 - 1:1. Описываются способ ее получения и композиция для антистатической отделки. Технический результат - увеличение антистатического действия, придающего полимеру электропроводимость, устойчивые антистатические свойства. 3 с. и 8 з.п. ф-лы, 1 табл.
R1-O-[CH(R3)-CH2-O-]n-[CH2-[CH(OH)]p-CH2-O-]q-[C(O)]r-R2,
где R1 означает H, C1 - C24-алкил, C2 - C24-алкенил, C1 - C24-алкил-C(O)-, C2 - C24-алкенил-C(O)-, CH2=CH-C(O)- или CH2=(CH)-C(O)-;
R2 означает C1 - C24-алкил, C2 - C24-алкенил, CH2COOH или N(C1 - C8-алкил)3Hal, или, если r = 0, R2 означает также CH2=CH-C(O)- или CH2= C(CH3)-C(O)-;
R3 означает H или CH3;
Hal означает Cl, Br или J;
n - число ≥ 2;
p - число 1 - 6;
q и r, независимо друг от друга, означают 0 или 1,
в которой (b2) 0,01 - 5 мас.ч. неорганической соли на 100 мас.ч. указанного полимера, выбранной из группы, состоящей из LiClO4, LiCF3SO3, NaClO4, LiBF4, NaBF4, KBF4, NaCF3SO3, KClO4, KPF6, KCF3SO3, KC4F9SO3, Ca(ClO4)2, Ca(PF6)2, Mg(ClO4)2, Mg(CF3SO3)2, Zn(ClO4)2, Zn(PF6)2 и Ca(CF3SO3)2, сольватировано или образует комплекс в полиоксиалкилене формулы I, причем соотношение компонента (b1) к неорганической соли (b2) составляет 200 : 1 - 1 : 1.
R1-O-[CH(R3)-CH2-O-]n-[CH2-[CH(OH)]p-CH2-O-]q-[C(O)]r-R2,
где R1 означает H, C1 - C24-алкил, C2 - C24-алкенил, C1 - C24-алкил-C(O)-, C2 - C24-алкенил-C(O)-, CH2=CH-C(O)- или CH2=(CH)-C(O)-;
R2 означает C1 - C24-алкил, C2 - C24-алкенил, CH2COOH или N(C1 - C8-алкил)3Hal, или, если r = 0, R2 означает также CH2=CH-C(O)- или CH2= C(CH3)-C(O)-;
R3 означает H или CH3;
Hal означает Cl, Br или J;
n - число ≥ 2;
p - число 1 - 6;
q и r, независимо друг от друга, означают 0 или 1,
и в которой (b2) 0,01 - 5 мас.ч. неорганической соли на 100 мас.ч. указанного полимера, выбранной из группы, состоящей из LiClO4, LiCF3SO3, NaClO4, LiBF4, NaBF4, KBF4, NaCF3SO3, KClO4, KPF6, KCF3SO3, KC4F9SO3, Ca(ClO4)2, Ca(PF6)2, Mg(ClO4)2, Mg(CF3SO3)2, Zn(ClO4)2, Zn(PF6)2 и Ca(CF3SO3)2, сольватировано или образует комплекс в полиоксиалкилене формулы I, причем соотношение компонента (b1) к неорганической соли (b2) составляет 200 : 1 - 1 : 1, в том виде, как есть, или в виде компонентов, вводимых по отдельности.
R1-O-[CH(R3)-CH2-O-]n-[CH2-[CH(OH)]p-CH2-O-]q-[C(O)]r-R2,
где R1 означает H, C1 - C24-алкил, C2 - C24-алкенил, C1 - C24-алкил-C(O)-, C2 - C24-алкенил-C(O)-, CH2=CH-C(O)- или CH2=(CH3)-C(O)-;
R2 означает C1 - C24-алкил, C2 - C24-алкенил, CH2COOH или N(C1 - C8-алкил)3Hal, или, если r = 0, R2 означает также CH2=CH-C(O)- или CH2= C(CH3)-C(O)-;
R3 означает H или CH3;
Hal означает Cl, Br или J;
n - число ≥ 2;
p - число 1 - 6;
q и r, независимо друг от друга, означают 0 или 1,
в которой (b2) 0,01 - 5 мас.ч. неорганической соли, выбранной из группы, состоящей из LiClO4, LiCF3SO3, NaClO4, LiBF4, NaBF4, KBF4, NaCF3SO3, KClO4,
KPF6, KCF3SO3, KC4F9SO3, Ca(ClO4)2, Ca(PF6)2, Mg(ClO4)2, Mg(CF3SO3)2, Zn(ClO4)2, Zn(PF6)2 и Ca(CF3SO3)2, сольватировано или образует комплекс в полиоксиалкилене формулы I, причем соотношение компонента (b1) к неорганической соли (b2) составляет 200 : 1 - 1 : 1.
| Экономайзер | 0 |
|
SU94A1 |
| Состав для получения матирующегопОКРыТия ТЕРМОплАСТичНыХ пОлиМЕРОВ | 1979 |
|
SU802328A1 |
| Способ получения антистатических поливинилхлоридных отделочных материалов | 1985 |
|
SU1397459A1 |
| Прибор для очистки паром от сажи дымогарных трубок в паровозных котлах | 1913 |
|
SU95A1 |
