Способ получения простых диэфиров п-оксибензойной кислоты Советский патент 1981 года по МПК C07C65/21 C07C41/00 

Изобретение относится к .органичес кой химии, конкретно к новому способу получения простых диэфиров п-окси бензойной кислоты, которые используются в качестве модификаторов для различных типов волокон, -например полиэфирных. Наиболее близким по технической сущности к изобретению является способ получения простых диэфиров, например 2,2-бис-(карбоксифенокси)диэтилового эфира, который получают путем взаимодействия метилового эфира п-оксибензойной кислоты с изоамилатом калия при кипении реакционной массы, е последующим добавлением хлорекса и водного раствора КОН, отгонкой изоамилового спирта с водяным паром и подкислением остатка. Процесс обычно протекает 9-10 ч. Выход 2,2-бис-(карбоксифенркси)диэтилового эфира 85% 1. Неддостатком известного способа является сложность и длительность процесса. Цель изобретения заключается в упрсяцении и интенсификации процесса Поставленная цель достигается способом получения простых диэфиров п-оксибензойной кислоты общей формулы (j C4Q -где Х:-СНр| -СНг| путем взаимодействия п-оксибензойной кислоты с соединением формулы Q1-X-C1, где X имеет указанные выше значения, в присутствии карбоната щелочного металла в среде диметилформамида, или диметилацетамида, или диметилсульфоксида при 130-160 С, обычно с последующим выливанием реакционной массы в воду и ее подкислением. Процесс обычно проводят в течение 3-5 ч. Выход целевых диэфиров 85-89%. Указанный йпособ отличается от известного тем, что в реакции используется не эфир п-оксибензойной кислоты, а сама кислота. Это упрощает процесс, так как отпадает необходимость предварительной этерификагцси кислоты. С этим же связано упрощение стадии вьаделения целевого продукта - не требуется стадия олылени эфира. Пример, в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 10,76 г(0,075 мол)хлорекса, 22,.85 г (0,15 мол)п-оксибензойной кислоты, 15,9 г(О,15 мол) безводного карбоната Na и 200 мл диметилфор мамида (ДМФА). Содержимое нагревают до 145 С и выдерживают при этой температуре 4 ч. Затем охлаждают до 50 С, выпивают в 500 мл воды и подкисляют 10%-ным раствором соляной кислоты. После переосаждения из 5%ного раствора получают 23,1 (89 мол.%) 2,2-бис-(п-карбоксифенок си)диэтилового эфира. Т.пл. 301-303 Найдено, %: С 62,26; Н 5,36. С 8 Н veO 7 Вычислено, %: с 62,43; Н 5,20. П р и м е р 2. Реакцию проводят в условиях примера 1, но берут 20,75 г (0,15 мол) безводного поташа Н 150 мл диметилсульфоксида. Реакционную массу перемешивают при 130°С 5 ч. Дальнейшая обработка, как в примере 1. Выход целевого про дукта 87,5 мол.%. Примерз.- Реакцию проводят в условиях примера 1, но берут 17,5 (0,1 мол)м-ксилилендихлорида,27,6 г (0,2 мол) п-оксибензойной кислоты, 21,2 г (0,2 мол) безводного карбоната натрия и 200 мл ДМФА. Реакционную массу перемешивают 4 ч при 140°С Дальнейшая обработка, как в примере 1. Получают 32,15 г (85 мол 4) 4,4-(м-ксилилендиокси)бис-бензойной кислоты. Т. пл. 183-184,5с. Найдено, %1 С 69,72; Н 4,84 ,9 0. О т Вычислено, %: с 69,84; Н 4,76., Пример4. Реакцию проводят в условиях примера 3, но берут 27,6 безводного поташа и 250 мл диметилацетамида. Реакционную массу перемешивают 3 ч при 160«С. Выход целевого продукта .86 мол %. П р и м е р 5. Реакцию проводят в условиях примера 3, но берут 17,5 г (0,1 мсхп) п-ксилилендихлорида. По.лучают 32,5 г (86 мол %) 4,4-(п-кси И ДИокси)-бис-бензойной кислоты. Найдено,%: С 69,75; И 4,87 С24Н,вОб . Вычислено, %: С 69,84; Н 4,76. Таким образом, предлагаемый способ является одностадийным.основан на использовании более дешевой поксибензойной кислоты и обеспечивает ВЫСОКИЙ выход целевого продукта при его высоком качестве. Формула изобретения Способ получения простых диэфиров П-оксибензойной кислоты общей форму.лы - X -О где X: - о -сн . отличаю щийся тем , что, с целью упрощения и интенсификации процесса, п-оксибензойную кислоту подвергают взаимодействию с соединением формулы С1-Х-С1, где X - имеет указанные выше значения, в присутствии карбоната щелочного металла в среде диметилформамида, или димеилацетамида, или диметилсульфоксида ри 130 - 160°С. Источники информации, ринятые во внимание при э сспертизе 1. Авторское свидетельство СССР 415250, кл. С 07 С 41/00, опублик. 974 (прототип)