Способ получения 1-тиоэтил-1-алкоксиметанов Советский патент 1981 года по МПК C07C149/14 C09K15/12 

() СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ТИОЭТИЛ-1-АЛКОКСИМЕТАНОВ

1

, Изобретение относится к новому способу получения 1-тиоэтил-1-алкоксиметанов формулы

(П

CjHsSCHjOR

где R - метил или этил, которые находят применение в качестве стабилизаторов хлоруглеводородов или в качестве растворителей при производ- ю стве лакокрасочных покрытий.

Известен способ получения соединений формулы 1,где R - алкил,заключающийся в том,что -хлоралкиловый эфир подвергают взаимодействию с соот-,5 ветствующим меркаптидом натрия.Процесс проводят путем медленного смещения . компонентов с охлаждением до О С.Выход целевого продукта около 50 %

к недостатку известного способа бтносится относительно низкий выход целевых продуктов.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу . получения 1-тиоэтил-1-алкоксиметанов формулы I , дитиоэтилметан (C2H5S)jCH23 подвергают взаимодействию с соответствующим диалкоксиметаном (ROCHjOK) при мольном соотношении исходных реагентов равном соответственно 0, J 1 в присутствии в качестве апротонного катализатора эфирата трехфтористого бора (BFj, 0(С2Н5)или хлорного железа, или катионообменной смолы КУ-2 в Н - форме (сополимер стирола и дивинилбензола, просульфированный) при 20-304.

Процесс протекает 8-10 ч. Целевой продукт выделяют известным методом20катализатор отфильтровывают, а реакционную смесь подвергают вакуумной ректификации;. Выход целевого продукта бО-8{)%. . 3 Пример. В колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 27,2 г (0,2 моль) дитиоэтилметана, 15,2 г (0,2 моль) диметоксимета на и 1,7 г КУ-2 в форме. Реакционную массу перемешивают 8 ч при 20С. Затем отфильтровывают «атионит а.смесь подвергают вакуумной ректифи кации. Получают 1,8 г ( выход 70%) 1-тиоэтил-1-метоксиметана с температурой кипения 102° С, и ,7, ,. Найдено, %: С 5,2, Н 9Л; О .S S30,l. S . Вычислено, t: С 5,3, Н 9,5v О 15 S30,2. Пример2. Аналогично примеру используют 13,6 г (0,1 моль) дитиоэтилметана и 15,2 г (0,2 моль) дйме токсиметана. Температура реакции 20 С. Получают 12,7 г (выход 60) 1-тиоэтил-1-метоксиметана; И р и м е .р 3. Аналогично примеру 1 используют 20, г (0,15 моль) дитиоэтилметана, 15,2 г (0,2 моль) диметоксиметана. Температура кипения 20°С. Получают 13,1 г (выход 65%) 1-тиоэтйл-1-метоксиметана. Пример . Аналогично примеру 1 используют 27,2 г (3,2 моль) дитиоэтилметана, 15,2 г (0,2 моль) диметоксиметана. Температура реак- . ции . Получают 1А,8 г (выход 70% 1-тиоэтил-1-метоксиметанао Прим ер 5. Аналогично примеру 1 используют 27,2 г (0,2 моль)дит этилметана, 15,2 г (0,2 моль) диметоксиметана. Температура реакции . Получают 15, г (выход 73%) 1-тиоэтил-1-метоксиметана. П р и м е р 6. Аналогично примеру 1 используют по 0,2 моль дитиоэтилметана и диэтилоксиметана. Температура реакции 30°С, продолжитель2ность 8,5 ч, катализатор BF,- О ,) (о, масс.% ;) При помощи препаративной хроматографии выделяют , г (выход 60%) 1-тиоэтил-1-этоксиметана с температурой кипения. (выход 60%), И 1 ,, oCl, 1,0138, Найдено, %: С «Э.Э; И 10,OJ О 13,, S 2б,6.СеН,0 S . Вычислено, %: С 50,0; Н 10,1} О 13,3i 526,7. П р и м е р 7. Аналогично примеру 1 используют по 0,2 моль дитиоэтилметана и диметоксиметана. Катализатор реакции FeClj (0,8 масс.%). Температура реакции , продолжительность 10 ч. Получают 17,0 г (выход 80%) тиоэтилметоксиметана. Физико-химические константы и спектральные характеристики согласуются с данными примера 1. Формула изобретения Способ получения 1-тиоэтил-1-алкоксиметанов формулы C HjSCH OH (I) где R - метил или этил, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, дитиоэтилметан подвергают взаимодействию с соответствующим диалкоксиметаном при мольном соотношении исходных реагентов, равном соответственно 0,51 1, в присутствии в качестве апротонного катализатора эфирата трехфтористого бора или хлорного железа, или катионообменной смолы КУ-2 в Нформе при 20-30 С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1, Поконова Ю.В. Галоидоэфиры. М.-Л., Химия, 1966, с. 41 С прототип) .