Способ получения тетрафторборатов 2, 4, 6-триарилпирилия Советский патент 1989 года по МПК C07D309/34 G03G5/09 

Описание патента на изобретение SU1505940A1

Изобретение относится к способу получения тетрафторборатов 2,4,6- триарилпирилия, которые находят применение в качестве сенсибилизаторов органических электрофотографических материалов.

Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта, безопасности процесса и расширение ассортимента целевых продуктов за счет использования в качестве производного трех- фтористого бора 45%-ного водного раствора борфтористоводородной кислоты при определенном молярном соотношении реагентов.

Пример 1. Смесь 36 г (0,3 моль) ацетофенона, 21,2 г (0,2 моль) бенз- альдегида, 29,25 г (0,15 моль) 45%- ного водного раствора HBF4, 50 мл толуола кипятят с насадкой Дина-Старка в т ечение 1 ч. Реакционную массу охлаждают, добавляют эфир до окончания образования осадка. Осадок отфильтровывают, промывают эфиром, сушат на воздухе до постоянной массы, Получают 30,2 г тетрафторбората 2,4, 6-трифенилпирилия (69,5% от теоретического) ,

П р и м е р 2, Процесс ведут ана- логично примеру 1, но ацетофенона

СП

315059АО

ерут 72 г (0,6 моль). Выход тетра- торбората 2,А,6-трифенилпирнлия 85%.

П р и м е р 3. Процесс ведут ана- ог ипио 1 , но борфтористово- дородно , кислоты берут 19,5 г (0,1 моль). Выход тетрафторбората 2 , А ,б-тр 1феиилпирилия АА ,4%.

П р м е р А. Процесс ведут аналогично примеру 1, но борфтористово-,JQ дородно кислоты берут 39 г (0,2 моль) . тетрафторбората 2,А ,6-трифенилПИр Ш 1Я 52,6%.

П р и м е р 5. Процесс ведут ана- г римеру 3, но ацетофенона 15 берут 72 г (0,6 моль). Выход тетра- фториората 2 , А , 6-трифенил ирилия тТ 47

J . J - , о

П р it м е р 6. Процесс ведут ана- логич о pH:iepy 3, но ацетофенона 20 берут 108 г (0,9 моль). тетрафторбората 2 , А ,6-трифенилпирилия А8%.

П р м е р 7. Процесс ведут ана- примеру А, но бензальдегида берут А2,А г (0,4 моль). Выход тетра-25 фторбората 2,А,6-трифенилпирилия 56,6%.

П р и м е р 8. Процесс ведут ана- римеру 1 , НО реакционную смесь 2 ч. Выход тетрафтор- 30 бората 2, А ,6-трифен1Ш 1ирилия 68,3%.

П р и м е р 9. Процесс ведут аналогично тримеру 3, но вместо бензаль- берут 27,2 г (0,2 моль) анисового альдегида. Выход тетрафторбора- 35 та 2,6-дифен ш-А-(А-метоксифенил)- 72%.

Пример 10. Процесс ведут ана- примеру 9, но борфтористово- дородной кислоты берут 29,25 г 40 (0,15 моль). Выход тетрафторбората 2 ,6-д 1фепил-А-(А-метоксифенил)-пири- лия 67%.

Пример 11. Процесс ведут ана- логич о римеру 3, но вместо бензаль-45 дегида берут 2А г (0,2 моль) толуило- вого альдег 1да. тетрафторбора- та 2,6-дифенил-А-(А-метилфенил)-пи- рилия 6А%.

П р м е р 12. Процесс ведут ана-сл логично примеру 3, но вместо бензальдегида берут 30 г (0,2 моль) п-нит- робе зальдегида. Выход тетрафторбората 2,6-дифе ил-А-(А-нитрофенил)- тирилия А6%.

П р м е р 13. Процесс ведут ана- лот ично 7, но вместо бензальдегида берут ЗА г (О,А моль) п-хлор- бе эальдегида. тетрафторбората

55

5

0

5

0

5

0

5

л

5

2 ,6-дифенил-А-(А-хлорфенил) А9%.

Пример 1А. Процесс ведут аналогично примеру 9, но вместо ацето- фенона берут A3 г (0,3 моль) п-ме- токсиацетофенона. Выход тетрафторбората 2,А,6-три-(А-метоксифенил)- пирилия А1,3%.

Пример 15. Процесс ведут аналогично примеру 3, но вместо бензальдегида берут 37 г (0,2 моль) п-бром- бензальдегида. Выход тетрафторбората 2,б-дифенил-А-(А-бромфенил)-пирилия 78,3%.

П р и м е р 16. Процесс ведут аналогично примеру 3, но вместо банзаль- дегида берут 33,6 г (0,2 моль) п-бу- токсибензальдегида. Выход тетрафторбората 2,6-дифенил-А-(А-бутоксифенил)- пирилия АА,2%.

Пример 17. Процесс ведут аналогично примеру 3, но вместо бензальдегида берут А8,8 г п-фенилбензальде- гида. Выход тетрафторбората 2,6-ди- фенил-А-(А-бифенил)-пирилия 37%.

Пример 18. Процесс ведут аналогично примеру 3, но вместо ацето- фенона берут 49,3 г (0,3 моль) п-нит- роацетофенона. Выход тетрафторбората 2,6-ди-(4-нитрофенил)-4-фенилпирилия 26,8%.

Пример 19. Процесс ведут аналогично примеру 3, но вместо бензаль- дегида берут 46,8 г (0,2 моль) п-изо- октилбензальдегида. Выход тетрафтор- бората 2,6-дифенил-4-(4-изооктокси- фенил)-пирилия 26%.

Пример 20,(по известному способу) . Процесс ведут аналогично при меру 1, но вместо водного раствора борфтористоводородной кислоты берут 18,3 мл (0,13 моль) эфирата трехфто- ристого бора. Выход тетрафторбората 2,4,6-трифенилпирилия 43,6%.

П р и м е р 21. Смесь 72 г (0,6 моль) ацетофенона и 21,2, г (0,2 моль) бензальдегида, 18,3 мл (0,13 моль) эфирата трехфтоЬястого бора, 30 мл толуола с насадк ой Дина- Старка кипятят в течение 1 ч. Реакционную смесь охлаждают, добавляют эфир до окончания образования осадка. Осадок отфильтровьшают, промывают эфиром.

Получают 23,64 г тетрафторбората 2,4,6-трифенилпирклия, выход составит 39% от теоретического.

При проведении аналогичной реакции с использоианисм вместо эфирата трехфтористого бора борфтористоводо родной кислоты выход составляет 85%

П р и м е р 22. Процесс ведут ан логично примеру 1, только ацетофено на берут 36 г (0,3 моль), эфирата трехфтористого бора 1А,2 г. (0,1 моль а вместо бензальдегида берут 27,2 г (0,2 моль) анисового альдегида. Выход тетрафторбората 2,6-дифенил-4- (4-метоксифенил)-пирилия 41,6%.

При проведении аналогичной реакции с использованием вместо эфирата трехфтористого бора борфтористоводо- родной кислоты выход составляет 45,2%.

П р и м е р 23. Процесс проводят аналогично примеру 2, только вместо анисового альдегида берут 24 г (0,2 моль) толуилового альдегида. Выход тетрафторбората 2,6-дифенш1- 4-(4-метилфенил)-пирилия 30,1%.

При проведении аналогичной реакции с использованием вместо эфирата трехфтористого бора борфтористово- дородной кислоты выход составляет 48,8%.

П р и м е р 24. Процесс проводят аналогично примеру 2, но вместо аце- тофенона берут 45 г (0,3 моль) п-ме- токсиацетофенона. Выход тетрафторбората 2,4,6-три-(4-метоксифенил)- пирилия 23%.

При проведении аналогичной реакции с использованием борфтористово- дородной кислоты вместо эфирата трехфтористого бора выход составляет 41,3%.

Пример 25. Процесс проводят аналогично примеру 2, но вместо анисового альдегида берут 35,6 г (0,2 моль) П-бутоксибензальдегида. Продукт 2,6-дифенил-4-(4-бутокси- фенил)-пирилия в чистом виде вьще- лить не удалось.

При проведении аналогичной реакции с использованием борфтористоводо родной кислоты вместо эфирата трехфтористого бора выход составляет 44,2%.

Пример 26. Процесс проводят аналогично примеру 2, но вместо анисового альдегида берут 48,8 г (0,2 моль) п-фенилбензальдегида. Продукт тетрафторборат 2,6-дифенил- 4-(4-бифенш1)-пгг5рилия в чистом виде выделить не удалось.

0

5

0

5

0

5

0

5

При проведении аналогичной реакции с использованием борфтористово- дородной кислоты вместо эфирата трехфтористого бора выход составляет 37%.

П р и м е р 27, Процесс проводят аналогично примеру 2, но вместо анисового альдегида берут 46,8 г (0,2 моль) п-изооктилоксибензальдеги- да. Продукт тетрафторбората 2,6-ди- фенил-4-(4-изооктилоксифенил)-пирилия в чистом виде вьщелить не удалось.

При проведении аналогичной реакции с использованием борфтористоводо- родной кислоты вместо эфирата трех- фтористого бора выход составляет 26/J,

Свойства полученных соединений даны в таблице.

Увеличение количества борфторис- тоиодородной кислоты свыше 0,75 моль на 1 моль альдегида не приводит к увеличению выхода целевого продукта (пример 4).

Снижение концентрации кислоты менее 0,5 моль на 1 моль альдегида в сторону исходных соедине1гий и уменьшает выход целевого продукта.

Использование 45%-ной водной бор- фтористоводородной кислоты обусловлено необходимостью сдвига равновесия реакции в сторону целевых продуктов, так как в процессе синтеза образуется , которую азеотропно отгоняют, поэтому используется эта кислота максимальной концентрации.

Преимущества предлагаемого способа по сравнению с известным заключаются в увеличении выхода целевого продукта, замене взрывоопасного эфи- рата трехфтористого бора на взрыво- безопасный водный раствор борфторис- товодородной кислоты при сокращении време} и проведения реакции и расширение ассортимента целевых продуктов.

Формула изобретения

Способ получения тетрафторборатов 2,4,6-триарилпирилия общей формулы

50

715

где R - атом водорода или галогена, С,-Сд-алкоксил, фенил, нит- рогруппа или R - атом водорода, метоксил или нитрогруппа,.

пзаимодействием ароматического альдегида с ароматическим кетоном в присутствии производного трехфтористого бора в среде толуола при температуре кипения реакционной смеси при молярном соотношении ароматического альдегида и ароматического кетона, равном 1:(1,5-3), с азеотропной отгонкой воды, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и безопасности процесса, а также расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве ароматического альдегида исполь- зуют соединение общей формулы

где R, имеет указанные значения, в качестве ароматического кетона используют соединение обр(ей формулы

О СНз-Сгде V. имеет указанные значения, а в качестве производного трехфтористого бора используют 45%-ный водный раствор борфтористоводородной кислоты и процесс проводят при молярном соотношении ароматического альдегида и борфтористоводородной кислоты, равном 1:(О,5-0,75) соответственно.

Похожие патенты SU1505940A1

название год авторы номер документа
Способ получения тетрафторборатов 2,6-ди-( @ -нафтил)-4-арилпирилия 1982
  • Бойко Игорь Иванович
  • Бойко Татьяна Николаевна
  • Кожич Дмитрий Тимофеевич
  • Трафимович Сергей Викторович
SU1068433A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФТОРБОРАТОВ 2-МЕТИЛ-4,6-ДИ-(N-ЗАМЕЩЕННОГО ОКСИФЕНИЛ)ПИРИЛИЯ 1983
  • Боев В.И.
  • Бойко Т.Н.
SU1212010A1
Электрофотографический материал 1981
  • Матасова Галина Ивановна
  • Яковлев Владимир Борисович
  • Беззубаев Валерий Павлович
  • Станишевский Вячеслав Сергеевич
  • Орлов Игорь Георгиевич
  • Бойко Игорь Иванович
  • Бойко Татьяна Николаевна
SU1013897A1
Способ получения солей селенопирилия 1991
  • Древко Борис Иванович
  • Фоменко Любовь Афанасьевна
  • Петраков Сергей Николаевич
  • Харченко Валентина Григорьевна
SU1816762A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОТОЧУВСТВИТЕЛЬНОЙ КОМПОЗИЦИИ ДЛЯ ЭЛЕКТРОФОТОГРАФИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА 1990
  • Перельман Л.А.
  • Бойко И.И.
  • Костенко Л.И.
  • Гребенюк С.А.
  • Орлова Л.И.
  • Кошелев К.К.
  • Котеленец М.И.
  • Бойко Т.Н.
SU1822279A1
Способ получения тетрафторборатов тиапирилия 1972
  • Харченко В.Г.
  • Бережная М.Н.
  • Клименко С.К.
  • Чалая С.Н.
SU447041A1
Способ получения 3,5-дихлорзамещенных солей пирилия 1989
  • Пчелинцева Нина Васильевна
  • Чалая Светлана Николаевна
  • Харченко Валентина Григорьевна
SU1671661A1
ПРОИЗВОДНЫЕ ТЕТРАФТОРБОРАТОВ ПИРИЛИЯ В КАЧЕСТВЕ КРАСЯЩИХ КОМПОНЕНТОВ НИТРАТЦЕЛЛЮЛОЗНОГО ТРЕКОВОГО ДЕТЕКТОРА 1987
  • Бойко Т.Н.
  • Дергунова М.Э.
  • Бойко И.И.
  • Вальшин Г.К.
  • Кочуков А.В.
  • Салина А.Г.
  • Паутов В.П.
SU1512086A1
ТИАПИРИЛИЕВЫЕ СОЛИ В КАЧЕСТВЕ СЕНСИБИЛИЗАТОРОВ ЭЛЕКТРОФОТОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ ПОЛИ-N-ЭПОКСИПРОПИЛКАРБАЗОЛА, ОБЛАДАЮЩИХ ПАНХРОМАТИЧЕСКОЙ ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТЬЮ 1986
  • Бойко И.И.
  • Бойко Т.Н.
  • Коваленко Н.Ю.
  • Орлова Л.И.
  • Орлов И.Г.
SU1381933A1
Способ получения тетрафторбората 2,4,6-трифенилпирилия 1981
  • Бойко Игорь Иванович
  • Кожич Дмитрий Тимофеевич
  • Бойко Татьяна Николаевна
  • Трафимович Сергей Викторович
SU977458A1

Реферат патента 1989 года Способ получения тетрафторборатов 2, 4, 6-триарилпирилия

Изобретение касается производных кислородсодержащих гетероциклических соединения , в частности, тетрафторборатов 2,4,6-триарилпирилия формулы [O @ ==CAR1-CA=CAR2-...-CH==CAR1].BF4 @ , где AR1- --C6H004=ч-R2

AR2- -C06H4-п-R1

R1 - H, галоген, C1-C8-алкокси, фенил, CH3, NO2

R02 - H, OCH03, NO2, .используемых в качестве сенсибилизаторов органических электрофотографических материалов. Цель - повышение выхода целевых продуктов, безопасности процесса и расширение ассортимента целевых продууктов. Процесс ведут реакцией бензальдегида формулы O=CH-=AR2, где AR002 см. выше, с ацетофеноном формулы CH3-C(O)-AR01, и 45 %-ным водным раствором HBF4 в среде толуола при кипячении с азеотропной отгонкой H2O при молярном соотношении альдегида и кислоты 1:(0,5-0,75). Эти условия повышают выход на 5-20 % и безопасность процесса за счет использования HBF4 вместо эфирата BF3. 1 табл.

Формула изобретения SU 1 505 940 A1

Составитель И.Дьяченко Редактор Н.Гунько Техред М.Ходанич Корректор Л.Бескид

Заказ 5389/25

Тираж 352

Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1989 года SU1505940A1

Способ получения тетрафторбората 2,4,6-трифенилпирилия 1981
  • Бойко Игорь Иванович
  • Кожич Дмитрий Тимофеевич
  • Бойко Татьяна Николаевна
  • Трафимович Сергей Викторович
SU977458A1
Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов 1921
  • Ланговой С.П.
  • Рейзнек А.Р.
SU7A1

SU 1 505 940 A1

Авторы

Бойко Татьяна Николаевна

Андреева Светлана Викторовна

Бойко Игорь Иванович

Даты

1989-09-07Публикация

1987-06-12Подача