Способ получения полиэфиракрилатов,содержащих симметричный триазиновый цикл Советский патент 1981 года по МПК C08F26/06 C08G63/68 

Недостатком способа является невысокие термическая и химическая стойкость получающихся полиэфиракрилатов.

Целью изобретения является повышение термостойкости и химической стойкости полиэфиракрилатов.

H2(J j-Coo-(CHj)2-ifH-fl |f-ra

CHj R -н и и : R R, -н и R-f . Полимеризация указанных олигозфиракрилатов проводится термическим путем при ступенчатом подъеме температуры от 80 до 150 С в присутст. ВИИ инициаторов перекисного типа. Сущность изобретения раскрывается примерами 1-4, в которых описаны синтезы олигоэфиракрилатов с различ ными заместителями у симметричного цикла, и примерами 5-10, где описан полимеризация олигоэфиракрилатов. Пример 1.В колбу, снабженную ловушкой Дина-Старка, термометром и мешалкой, последовательно загружаются 0,1 моль (24,2 г) 2-этил амино-4,5-диэтаноламино-1,3,5-триази на, 17,22 г (0,2 моль) метакриловой кислоты и 0,17 г (1% от массы метакриловой кислоты) гидрохинона.Реакционная смесь нагревается до 155+5°С и выдерживается при этой температуре 3-4 ч до прекращения выделения реакционной воды. .Пример 2. Аналогично пример 1 проводится синтез олигоэфиракрилата на основе 27,0 г (0,1 моль) 2-диэтиламино-4,6-диэтаноламино-1,3 -триазина, 17,22 г (0,2 моль) метакриловой кислоты в присутствии 0,17 г (1% от массы метакриловой кислоты) гидрохинона. Пример 3. Аналогично примеру 1 получают олигозфиракрилат на основе 23,0 г (0,1 моль) 2-фенил амино-4,6-диэтаноламино-1,3,5-триази на, 17,22 г (0,2 моль) метакриловой .кислоты и 0,17 г гидрохинона. Пример 4. Как в примере 1 проводится синтез олигоэфиракрилата из 36,64 г (0,1 моль) 2-дифениламино-4,б-диэтаноламино-1,3,5-триазина 17,22 г (0,2 моль) метакриловой кислоты и 0,17 г гидрохинона. Пример 5. Юг олигоэфиракрилата, полученного по примеру 1, .совмещают с 0,2 г (2% от массы олиг эфиракрилата) перекиси бензоила при 60-70с в течение 30-60 с при перемешивании. Затем расплав олигоэфиракрилата с инициатором помещает ся в ампулу для полимеризации. Ампу

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения полиэфиракрилатов, содержащих симметричный триазиновый цикл, в присутствии инициаторов, в качестве олигоэфиракрилатов используют соединение общей формулы

Ifylf

.к «г г ла запаивается и олигомер полимеризуется в течение 4 ч при ступенчатом подъеме температуры от 80 до 1-й час 80°С; 2-й час 80-100С; 3-й час 100-120°С; 4-й час 120-150 С. Содержание гель-фракции (определялось в аппарате Сокслета) 83,4%. Элементный состав полученного полиэфиракрилата,%: N С Н теоретически 22,1 53,7 6,8 экпериментально 21,9 52,4 6,9 Термостойкость, определенная на дериватографе,°С температура начала разложения 255 температура потери 10% массы 300 температура потери 50% массы 500. Пример 6. Аналогично примеру 5 совмещают и полимеризуют 10 г олигоэфиракрилата, полученного по примеру 1, в присутствии 0,4 г (4%) тетрабутилпербензоат. Получается полимер с выходом гель-фракции 86,9%. Элементный состав полимера,%: N с Н теоретически 22,1 53,7 6,8 экспериментально 23,0 52,9 6,4 Термостойкость fС: температура начала разложения255 температура потери 10% массы300 температура потери 50% массыson Пример 7. Аналогично примеру 5 совмещают и полимеризуют 10 г олигоэфиракрилата, полученного по. примеру 1, в присутствии 0,3 г (3% от массы олигомера) гидроперекиси 113опропилбензола. Полиэфиракрилат получается с выходом гель-фракции 87,6% Элементный состав полимера,%: N С Н теоретически 22,1 53,7 6,8 экспериментально 21,3 53,2 6,9 Термостойкость,с температура начала разложения260 температура потери 10% массы300 температура потери50% массы500

Пример 8. Как в примере 5, совмещают с инициатором и полимериэуют 10 г олигоэфиракрилата, полученного по примеру 2, в присутствии 0,3 г (3% от массы олигомера) гидроперекиси изопропилбензола. Получается полиэфиракрилат с выходом гель-фракции 87,1%. Элементный состав полимера,%

С Н

N 55,9 7,

20,5

теоретически 52,8 7, 21,4

экспериментально Термостойкость, С

температура начала

разложения260

температура потери

10% массы300

температура потери

50% массй ,500

Пример 9. Как в примере 5 совмещают с инициатором и полимеризуют 10 г олигоэфиракрилата, полученного по примеру 3, в присутствии 0,3 г -(3% от массы олигоэфиракрилата) гидроперекиси изопропилбензола. Полимеризация проводится в течение б ч при ступенчатом подъеме температуры: 1-й час 80°С 2-й час 80lOO Cj 3-й час 100-120°С; 4-й час 120-130°С; 5-й час 130-140с; 6-й час 140-150С.

Содержание гель-фракции в полимере 84,7% Элементный состав,%:

N С Н

теоретически 19,6 58,9 5,2

экспериментально 19,4 57,2 5,3 Термостойкость,°С:

температура начала

разложения275

температура потери

10% массы325

температура потери

50% массы525

пример 10. Аналогично примеру 5 совмещацот с инициатором и пошимеризуют 10 г олигомера, полученного по примеру 4, с 0,3 г (3%. от массы олигомера) гидроперекиси изопропилбензола. Температурный режим и время полимеризации осуществляется как в примере 9.

Выход гель-фракции полученного

полиэфиракрилата 85,6%,

Элементный состав, %

Н 5,9

N С

теоретически 16,7 64,5

5,7 экспериментально 15,9 65,0

Термостойкость, С

температура начала

295 разложения температура потери

350 10% массы

температура потери

более 600 50% массы

Результаты анализов химической «стойкости и термоокислительной дёсрукции полученных полимеров и прототипа представлены в таблице.

Из приведенных примеров и свойств полиэфиракрилатов видно, что полиэфиракрилаты предлагаемой структуры

более термостойки и химически стойки. Температура начала их термического разложения увеличивается по сравнению с прототипом на 30-70°. Стойкость к термоокислительной деструкции возрастает на 10-30%, а химическая стойкость - на 15-50%.

Таким образом, предложенный способ позволяет получать полиэфиракрилаты, содержащие симметричный триазиновый цикл и обладающие повышенной термической и химической стойкостью

78875738

Формула изобретенияянициаторов, отличающийся

Способ получения полиэфиракрила- стойкости и химической стойкости потов, содержащих симметричный триази- лиэфиракрилатов, в качестве олигоновый цикл, термической полимериэа- эфиракрилатов используют соединения цией олигоэфиракрилатов в присутствии в общей формулы

H2(()-dOO-(CH2) j(-irH-(CH2) CHjV 2

где R. -Н и Ri . Авторское свидетельство ССС

R R -CiHfj№ 326192,кя.С 07 О 251/20,15.03.72.

-Н и R 2. -б 515 2. Кутепов Д,Ф. и др. ПолиэфирR Ri -Cf,Hf-акрилаты,содержащие симметричный

Источники информации, . Д.И. Менделеева вып. LXX, с. 93, принятые во внимание при экспертизе 1972 (прототип).

тем, что, с целью повышения термо.N «Г «2

триазиновый цикл.-Труды МХТИ им.