Диметакриловые эфиры,содержащие симметричный триазиновый цикл, в качестве промежуточных продуктов для получения термостойких и химически стойких полиэфиракрилатов и способ их получения Советский патент 1983 года по МПК C07D251/70 C08F299/04 

Изобретение относится к новым производным симм. триазина, которые могут найти применение в качестве мономеров для получения термостойкик и химически стойких полиэфиракр латов и к способу их получения. Из известных в литературе димета рйловых эфиров, содержащих симметри ный трназиновый цикл, наиболее близ ким по структуре и свойствам к заяв tляемым являются диметакриловые эфир 1 LI , которые получают этерификацией метакриловой кислотбй монозамещенных 2,4-бис-(оксиэтокси)-1,3,5-. -триазина. Недостатком описанных олигоэфира рилатов является недостд точно высокая термическая и химическая стой кость полимеров на их основе. Температура начала их химическог разложения соответствует 20р-225с. Нз известных способов получения -полиэфиракрилатов, содержащих оимметричный триазиновый цикл, наиболе близким к предлагаемому является способ получения дифурилакрилоило|Вых эфироа монозамещенных 2,4-бисI- (.оксиэтокси) -1,3, 5-триазина 2j в расплаве при 17 0-19Ос, при соотношении диола симметричного триази.на и фурилакриловой .кислоты (мольное) 1:4. Длительность синтеза составляет 6ч, выход целевого продукта 50-60%. Недостатком этого способа является значительный избыток фурил-. акриловой кислоты, что приводит к загрязнению конечных продуктов и необходимости многостадийной очистк Целью изобретения являются новые производные симм.триазина, использование которых в качестве мономеро позволяет получить полиэфиракрилаты с улучшенными свойствами, а также разработка способа их получения, по воляющего получить целевые продукты с высоким выходом и высокой степени чистоты. Поставленная цель достигается описываемыми диметакриловыми эфирами, содержащими симметричный триазиновый цикл, общей формулы 1: Си,- С -СО- o-(cH,)(,ra,)i-o- CO-c-cHj мф - г-де 01 -К1-Н,Кг СгН5 В) Т11-Кг СгН5 И) В,«Н, I) 111 11г СбТ15 являющимися промежуточными продукта :ми для получения полиэфиракрилатов, облгщающих повышенной термической iи химической стойкостью по сравнению с описанными ранее, и способом получения диметакриловых эфиров, содержащих симметричный триазиновый цикл общей формулы 1 CH,«c-co-Q-(CH,)pim 11,н-(сн,)г-о- :о-с-с11, . щ где cJBi H,H3 C2lf5 5jR H, гЛг1«Яг«СбН5 заключающимся в том, что диолы общей формулы II -Но-(сНг)гШ я н-(снг)г-он Г Т где R и Rj имеют указанные выше значения,( подвергают взаимодействию с метакриловой кислотой в расплаве при температуре 150-16 о С-при мольном соотношении диолг метакриловая кислрта 1:2 в присутствии гидрохинона. Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную ловушкой Дина-Старка, обратным холодильником, термометром и мешаЛкой последовательно загружё1ют 2,42 г (0,01 моль) 2,4-бис (этаноламино)-6-этиламино-1,3,5-триазина, 1,74 г (0,02 моль) метакриловой кислоты и 0,017 г (1% от массы метакриловой кислоты) гидрохинона. Реакционную смесь нагревают до 150с и вьвдерживают в температурном интервале 150-160°С при перемешивании 3-3,5 ч до полного прекращения выделения реакционной воды. Полученный дгшетакриловый эфир отмывают водой и сушат в вакуумном шкафу .. цри 30-40°С. Выход прсздукта 3,36 г (88,4% от теоретического). Пример 2. Аналогично примеру, 1 в реакционную колбу загружают 2,70 г (0,01 моль) 2,4-бис-(этаноламино)-б-диэтиламино-1,3,5-триазина, l,74 г (0,02 моль) метакриловой кислоты и 0,017 г (1% от массы метакриловой кислоты) гидрохинона. Реакционную смесь нагревают и выдерживают при 150-160с 3-3,5 ч до полного прекращения вьщеления реакционной вода. Отмытый диметакриловый эфир сушат в вакуумном шкафу при 30-40С. Выход продукта 3,80 г (93,1% от теоретического). П р и м.е р 3. Загрузку, синтез и выделение продукта осуществляют аналогично примеру 1. Загружают

2,90 Г (0/01 моль) 2,4-6ис-(этаноламино)-6-фениламино-1,3,5-триазина, 1,74 г (0,02 моль) метакриловой кислоты и 0,017 г (1% от массы метакриловой кислоты) гидрохинона. Длительность реакции 3-4 ч. Выход продукта 3,82 г (80,2% от теоретического).

П р и м е р 4, Аналогично примеру 1 осуществляют загрузку, синтез и выявление продукта взаимодействия 3,66 г (О,01.моль) 2,4-бис-(этаноламино)-6-дифениламино-1,3,5-триаэина, 1,74 г (0,02 моль) метакриловой кислоты в присутствии О,017 г (1% от массы метакриловой кислоты) гидрохинона. Продолжительность реакции 3-3,5 ч

Выход продукта 4,67 г (92,6% от теоретического). Характеристики диглетакриловых эфиров, полученных в примерах 1-4,представлены в таблице.

В Использование диметакриловых эфиров предлагаемой структуры в качестве олигомеров для полимеризации обеспечивает следуквдие преимущества в полимерах по сравнению с описанньви:и ранее: полйэфиракрилаты на основе синтезированных диметакри лрвых эфиров более, термостойки, числителе указаны вычисленные величины, в знаменателе - экспериментальные. -молекулярные массы определялись дистилляционньм способом. температура начала их термического разложения, по сравнению с описанными увеличивается на 30-7О С, а стойкость к термоокислительной деструк- - . ции возрастает на 10-30%, полйэфиракрилаты на основе олигомеров предлагаемой структуры более химически стойки.