Способ получения N-1,3-диметилбутил-N-фенил-п-фенилендиамина Советский патент 1981 года по МПК C07C87/58 C08K5/18 

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения N-l,3-AHMeTroi6yTmi-N фенил-п-фениленднамина, который применяется в качестве добавки к резинам.

Известен способ получения N-1,3-димётилбyтил-N-фeнил-.п-фeнилeндиaминa путем восстановительного алкилирования N-фенил-п-фенилендиамина метилизобутилкетоном яри давлении 50-60 атм, температуре 165°С в присутствии различных никелевых катализаторов, например 63%-ного никеля на кизельгуре 1.

Недостатком этого способа является слишком большая активность катализатора, что обуславливает возможность гидрирования б« зольных колец и расщепление целевого продукта.

Наиболее близким к предлагаемому, способу является способ, заключающийся в восстанови, тельном алкилировании N-фенил-п-фенилещшами-, на метилизобутилкетоном в присутствии железно-медно-хромитного катализатора при нагревании до 150-220° С н давлении водорода 20- 100 атм. Показателями качества продукта являются температура плавления- и содержание исходного первичного амина в готовом продукте, так.как последний является вредной при- , месью, вызывающей скорчинг резин (2.

Одаако, так как N-1,3-диметилбутил-N-фенил-п-фенилендиамин является низкоплавким продуктом (Тр; 49,5-50,5 С), то температура плавления не может служить досточно надежным критерием качества продукта. Значительно лучшей характеристикой является температура кристаллизации целевого продукта. Наилучшие результаты, полученные этим способом, явйяются Ту,р 44,5°С, содержание первичного амина (исходного) 0,50% и выход 96,5%.

Исследование зависимости между Ъодерзканием первичного амина в техническом продукте и температурой его кристаллизации показывает весьма слабую коррелящоо этих двух величин. Это свидетельствует о наличии других, не определяемых аналитически, примесей, снижающих температуру кристаллизации. Устранение этих . примесей приводит к улучшению качества N-1,3- диметилбутил-N - фенил-п-фенилендиамина.

Цель изобретения - улучшение качества N-1,3-диметилбутил-N -фенил-п-фенилендиамина. 38 Поставленная цель достигается согласно способу, который заключается в восстановительном алкилировании N-фенил-п-фенилендиамина метил изобутилкетонрм в присутствии железно-меднохромитногркатализатора при нагревании до 50 атм с добавкой в реак 180 с и давлении до ционную массу трифенилметана в количестве 0,35-0,01% от веса исходного амина. Отличительной особенностью способа является добавка в реакционную смесь трифенилметана. Наилучшие результаты получгтот при введении 0,35-0,1% трифенилметана от веса N-фенил- п-фенилендиамина. При зтом снижается количество исходного первичного амина цо 0,32 - 0,13% и повышается до 45,5-46,3 С. Выход целевого продукта составляет 96,395,8%. Пример 1. В автоклав емкостью 2 л, снабженный мешалкой, помещают 294,78 г (1,6 моль) N-фенил-гг-фешшендиамина 641,62 г метилизобутилкетона, 22,11 г железномедно-хромитного катализатора и 1,0 г трифенилметана (0,34%). Содержимое автоклава нагреваю до температуры 180с, поднимают давление до 50 атм и при перемешивании проводят, процесс восстановительного алкилирования в течение 4 ч. Затем содержимое автоклава охлаждают и выгружают. После фильтрации, отгонки растворителя и перегонки целевого продукта (206-220 С при 2 мм рт. ст.) получают 413,55 г Ы-1,3-диметилбутш1-Ы-фенил-пфенилендиамина. Выход 96,3%, 46,, содержание первичного амина 0,13%. Пример 2. Процесс .проводят аналогия но примеру 1, но добавка трифенилметана составляет 0,295 г (0,1%). Получено 411,40 г. Выход 95,8%. 45,5 С. Содержание первичного амина 0,26%. Пример 3. Процесс проводят аналоЬгшо примеру 1, но добавка трифенилметана составляет 0,147 г (0,05%) Получено 411,83 г Выход 95,9%. ТХ.Р 44,4°С. Содержание первичного амина 0,32%. Пример 4. Процесс проводят аналогично примеру 1, но добавка трифенилметана, сйставляет 0,029 (0,01%). Получено 412,26 г. Выход 96,0%. 44,4°С. Содержание первичного амина 0,26%. Формула изобретения 1.Способ получения N-l,3-димeтилбyтил-N-фенил-п-фенилетщиамина путем восстановительного алкияирования N-фенил-п-фенилендиамина метилизобутилкетоном при нагревании до и повышенном давлении до 50 атм в присутствии железно-медно-хроми1нога катализатора, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта, процесс проводят с добавлением трифенилметана. 2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что трифенилметана берут в количестве 0,35-0,1% от веса исходного амина. Источники информации, принятые во внимание при зкспертизе 1.Патент США N 373026, кл. 260-576, опублик, 1973. 2.Авторское свидетельство СССР М 639859, кл. С 07 С 85/08, 19.07.76 (прототип).