Термопластичная формовочная композиция Советский патент 1982 года по МПК C08L59/04 

() ТЕРМОПЛАСТИЧНАЯ ФОРМОВОЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

I

Изобретение относится к созданию термопластичных формовочных композиций на основе сополиоксиметилена и может быть использовано в химической промышленности, для изготовления конструкционных пласти-ков.

Известна термопластичная формовочная композиция, включающая сополиоксиметилен и стабилизаторы класса биофенолов, например, 2,2 -бис-(-метил-6-трет-бутилфенола) в сочетании с акцептором формальдегида - дициандиамидом 1 J.

Недостаток композиции - летучесть стабилизатора в условиях гранулирования методом вакуум-экструзии, а также появление желтовато-коричневой окраски полимерных изделий с добавками фенольных стабилизаторов в условиях длительной эксплуатации при повышенных температурах (100-140 С).

Наиболее близкой к предлагаемой по технической сущности и достигаемому результату является термопластичная формовочная композиция, содержащая сополиоксиметилен и стабилизаторы - бисфенолы и фенолформальдегидные, фениланилинформальдегидные или фенолфурфурольные смолы, полифеноляты щелочных и щелочноземельных металлов, их смеси между собой и или с аминными термостабилизаторами в количестве 0,05-10 вес.2.

Однако известные композиции имеют недостаточную термостабильность, не обеспечивают сохранения требуемых механических свойств при длительной эксплуатации и окрашены в темный цвет.

Цель изобретения - повышение термостабильности, сохранение механических свойств в процессе длительного старения и предотвращение ее окрашивания в процессе термообработки и эксплуатации.

Эта цель достигается тем, что известная термопластичная формовочная композиция, содержащая сополиоксиметилен и стабилизатор, содержит в качестве последних смесь 1-нафтилтиодигидроурацила, дилаурилтиодипропионата и дициандиамида или меламина при следующем соотношении компонен тов, вес.ч.:

Сополиоксиметилен ,7 1-Нафтилтиодигидроурацил0,1-3

Дилаурилтиодипрйпионат0,1-1

Дициандиамид или меламин0,1-3 ,

Применяемый сополиоксиметилен (ПОМ) имеет формулу НО(СНа.О),-СН,-СН,.-..О()Н, где (CHjO), .и ()ддН - нестабильная часть, п и m -s 10.

Пример 1. К 99,7 вес.ч. порошкообразного сополиоксиметилена, содержащего 1% нестабильной части, добавляют 0,1 вес.ч. дициандиамида, 0,1 вес.ч. стабилизатора Урил ТН(1-нафтилтиодигидроурацил) и 0,1 вес. дилаурилтиодипропионата (ДЛТДП). Затем полимерную композицию вакуумэкструдируют.

Пример 2. К 93 вес.ч. порошкообразного ПОМ, содержащего 15% нестабильной части, добавляют 3 вес.ч. меламина, 3 вес.ч. стабилизатора Урил ТН и 1 вес.ч. ДЛТДП в легколетучем раствор1 теле (этиловом спирте или ацетоне), перемешивают, тщательно высушивают и вакуум-экструдируют.

Пример 3. ПОМ с вязкостью 0,55 (в диметилформамиде при 150С),

Пример 6. Термоокислительную стабильность стабилизированных и нестабилизированных образцов ПОМ оценивали по потере веса на статической вакуумной установке. Температура опыимеющий 9р8% нестабильной части и 6% окклюидированного бензина, стабилизированный 0,3% фенолформальдегидной смолой подвергают вакуум-экструзии

при и остаточном давлении

25 мм рт.ст. Полученный материал содержит 98 стабильной части, окрашен в темный цвет и имеет скорость разложения на воздухе при равную

р,.

Пример k. Исходный ПОМ по примеру 3 стабилизированный предлагаемыми в изобретении стабилизаторами: дициандиамидом (О ,), Урилом ТН (0,5) и ДЛТДП (0,3), после вакуумэкструзии в условиях примера 3 содержит стабильной части, имеет меньшую скорость разложения, равную 0, Полученный материал не содержит бензина и сохраняет белый цвет.

Пример 5. ПОМ с вязкостью 0,59 и содержанием нестабильной части 0,%, стабилизированный различным образом, подвергали вакуум-экстрзии при 250С и остаточном давлении 15 мм рт.ст. После вакуум-экструзии композиции с добавкой дициандиамида и стабилизатора НГ 22-Ц6 (2,2 -бис-(-метил-6-третбутилфенола) f Цноволачной фенолформальдегидной смолы марки Идйтол (II) и смеси меламина, стабилизатора Урил ТН и ДЛТДП (III) имеют показатели, представлены в табл. 1о

Таблица 1

та , давление кислорода 200 мм-рт.ст. Навеска образца 0,05 г. Образец I - ПОМ без добавок Образец М - ПОМ +0,5 стабилизатора Урил ТН (контрольный)

Образец III - ПОМ + 0,5 стабилизатора Урил ТН + 0,5. дициандиамида + 0,3 ДЛТДП.

В табл. 2 показаны потери веса (в от исходного) образцов ПОМ в процессе термоокислительной деструкции.

Таблица 2

Данные, приведенные в табл. 2, свидетельствуют о том, что предлагаемая композиция обладает большей термоокиспительной стабильностью по сравнению с известной композицией.

Пример 7. Литьевые образцы ПОМ в виде стандартных брусков и лопаток подвергались длительному тепБелый

Желтый

Темный

Темный Белый Белый

Как видно из табл. З-, изменение физико-механических свойств образцов ПОМ партии (III) наблюдается в значительно меньшей степени по сравнению с другими партиями. Так, относительное удлинение образцов ПОМ через 90 сут при уменьшается для I I и III партий соответственно

96028«

ловому старению. Эффективность стабилизаторов оценивали по изменению физико-механических свойств ПОМ в процессе теплового старения при 5 120°С.

Партия I - ПОМ + 0,5% дициандиамида, 4- 0,5 стабилизатора НГ

Партия II - ПОМ + 0,3% фенолФУРФУРОльной смолы (известная)

10

Партия III -- ПОМ +0,5% дицианди амида +0,5% стабилизатора Урил ТН + 0,3% ДЛТДП.

Изменение значений относительного удлинения (21) образцов ПОМ а процессе длительного старения при и изменение цвета образцов ПОМ при старении приведены в табл, 3 и соответственно.

Таблица 3

20

30

3i

Таблица 4

Желтокоричневый

Темный Белый

на «8, kO и 19%. Кроме того,одним из достоинств предлагаемой композиции является отсутствие окрашивания стабилизированных образцов в процессе старения. Так, образцы ПОМ с добавкой, стабилизатора НГ 22-46 становятся желто-коричневыми через 90 сут старения. Образцы рекомендуемой композиции остаются белыми до конца старения. Таким образом предлагаемое, изобретение позволяет интенсифицировать процесс вакуум-экструзии за счет уменьшения налета стабилизатора в те нологических вакуумных линиях; увеличить ресурс работы изделий из сополиоксиметилена, применяемых в элек ротехнической, автомобильной и приборостроительной отраслях промышленности в качестве конструкционных пла тиков. Предлагаемая композиция позволяет изготавливать изделия молочно-белого цвета с улучшенным видом.

Формула изобретения

Термопластичная формовочная композиция, содержащая сополиоксиметилен и стабилизаторы, отличающаяся тем, что, с целью повышения теомоИсточники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Франции № 1273219, кл. С 08 f, опублик. 1962

2. Авторское свидетельство СССР № 362850, кл. С 08 L 59/04, 1972 8 стабильности, сохранения механических свойств в процессе длительного старения и предотвращения ее окрашивания в процессе термообработки и эксплуатации, она содержит в качестве стабилизатора смесь 1-нафтилтиодигидроурацила, дилаурилтиодипропионата и дициандиамида или меламина при следующем соотношении компонентов, вес.ч.: Сополиоксиметилен ,7 1-нафтилтиодигидроурацил0,1-3 Дилаурйлтиоди пропионат0,1-1 Дициандиамид или меламин .0,1-3