Способ получения стабилизированных композиций сополимеров триоксана с диоксоланом Советский патент 1982 года по МПК C08L59/00 C08J3/00 

Изобретение относится к процессам получения попиоксиметиленов их композиций, а именно стабилизированных ком озиций сополимеров триоксана с диоксо даном (ПОМ), и может быть использовано в химической промышленности. Известно, что для предотвращения разложения полиоксимет1шенов при температуре выше температуры плавления и уменьшения скорости термоокислительной деструкции вводят различные термостабализаторы (акцепторы формальдегида) и антиоксиданты, например дицнандиамид (ДЦДА) и 2,2-метилен-бис- (4-метил6-трет-бутилфенол) (НГ-2246) или крем ивйорганическое производное дифенвпдиа- мина (С-1). Известен способ введения стабвлизируюшюс добавок смешением высушенного сопопкмера и сухой Ообавки в виде взмельчеввого порошка Ci Однако при смешении порошка ПОМ в добавок в смесителях не удается обео печвть равномерного распределения небольших количеств стабилизирующих добавок (0,2-2% в сумме) из-за склонности стабилизирующих добавок к комкованию и слеживанию и возникновения статического электричества при перемещивании сухого порошка ПОМ. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ получения стабилизированных композиций сополимеров триоксана с диоксоланом путем введения в сополимер в качестве антиоксидантов и термостабилизаторов соответственно 2,2- метилен-бис-(4-метил-6-трет-бутилфенола) или кремнийорганического производного дифенилдиамина и дифенилдиамида. Способ заключается в введении в сухой порошок ПОМ в виде раствора указанных стабилизирующих добавок в диэтиловом эфире или другом подходящем растворителе, полнос1ью растворяющем Добавки с последующим испарением соответствующего растворителя и сушкой полученной композиции Г23 . Недостатком этого способа является о гаосительно низкая термостабипьность полученной композиции. Кроме того, использование этого способа затруднено из-за процесса регенерации растворителя после удаления его из стабилизирова1гаой композиции, процесса сушки полимера после внесения добавок, повышенной взрыво- и пожароопасности процесса смешения сухого полиоксиметилена с рас вором добавок в таких растворителях, как серный эфир, из-за статического электричества. Цель изобретения - улучшение терхмостабильности композиции. Цель достигается что согласно способу получения стабилизированных ком позиций сополимеров триоксана с диоксоланом пу(гем введения в сополимер в качестве антиоксидантов и термостабилнзаторов соответственно 2,2-метилен-би -(4-метил-6-трет-бутилфенола) или кремний органического производного дифенилдиамина и дифенилдиамида, антиоксидант и термостабилизатор вводят в сополимер суспендированный в бензине или воде, с последующим отделением жидкости от композиции. В: указанных средах добавки образуют суспензию при температуре ниже . После окончания процесса получения ПОМ сополймеризацчей триоксана с диоксола- ном в бензине добавки могут быть внесены 1грй перемешивании сразу после око нчания процесса сополимеризацки с последующим удалением бензина, сушкой и гранулированием полученного продукта. Добавки также могут внесены Б суспензию сополимера в воде после ЗДаления растворителя. Пример, В суспензию ПОМ в бензине сразу после окончания процесса полимеризации вносят 0,5% ДЦДА и 0,5% НГ-2246, перемешивают в течение .10-15 мин, а затем отгоняют бензин, сушат полимер и гранулируют. Получают сополимер с мол. вес. 45ООО и потерей массы при 0,03% за мин. Проба ПОМ, отобранная после оконча ния сополимерйзацйи, нейтрализованная трибутиламином, имеет мол. вес. 450ОО и потерю массы при 230 С после сушкй растирания сухого порошка с добавками и грануляции 0,07% в мин, П р и м е р 2. В суспензию ПОМ в бензине сразу после окончания попиме- ризадии вносят 0,2% ДЦДА к 1% НГ-22 перемешивают, в течение 1О-15 мин, затем отгоняют бензин с помощью пара. отфильтровывают сопсшимер от воды, сушат к гранулируют. Полученный сополимер имеет мол. вес. 425ОО и потерю массь при 23О°С 0,015% в мнн. П р и м е р 3. Из суспензии сополимера после окончания процесса сополиме- ризации декантируют бензин, отгоняют с помощью пара остаточный бензин, вносят в полученную водную суспензию добавки О,7% ДЦДА и О,6% НГ-2246, суспензию перемешивают в течение 1О- 15 мин, затем сополимер отфипьтровьшаютр сушат и гранулируют. Полученный при этом сополимер имеет мол. вес. 430ОО и потерю массы при 0,ОЗ% в мин. Пример 4. В суспензию ПОМ в бензине после окончания полимеризации вносят 1% антноксиданта С-1 (кремнеорганическое производное дефиниламина) и 0,5% ДДДА. Перемешивают 1О15 мин, затем паром от1 оняют бензин, отфильтровывают сополимер от воды, сушат и гранулируют. Полученный сополимер имеет МОП. вес. 417.50 и потерю массы при 23О°С 0,О25% в мин. .Из приведенных примеров видно, что при введении стабилизаторов предлагаемым способом наблюдается стабилизация полиоксиметилена и стабилизированный продукт обладает более высокой стабильностью к термической обработке, чем известная композиция, где при таком же коднчестве, тех же стабилизаторах термический распад конечного продукта 0,1% в 1 мин в то время как по предлагаемому способу потеря массы колеблется от 0,ОЗ до 0,015% в 1 мин. Кроме того, не обнаружено возникновение статического электричества, отсутствуют др1тне растворители, кроме растворителя полимеризации и воды. Сушка получаемого полимера проводится 1 раз после получения термостабильной композиции. Формула изо б р е т е н и я Способ получения стабилизированных композиций сополимеров триоксана с . диоксоланом путем введения в сополимер в качестве антиоксидантов и термостабилизаторов соответственно 2,2 -метиленбис- метил-6-трет-бутилфенола) или кремнийорганического производного дифенилдиамина и дифенилдиамиаа, отличающийся тем, что, с целью улучшения термостабильности композиции, антиоксидант и термостабилизатор вводят в сополимер, суспендированный в

59278314

бензине или воде, с последующим отдв- 1. Патент ФРГ Ns 2362791,

пением жидкости от композиции.кл. С OS Q 2/24, опубпик. 1975. Источники информации,2. Патент Австрии № 231714,

принятые во внимание при экспертизекл. 39 В, 16, опубпиж. i960 (прототип).