ВСЕСОЮЗНАЯ I МЕШНМШЦШШАЯ/ Советский патент 1973 года по МПК C08G2/28 C08L59/00 

1

Известен способ получения термостабильных полимеров или сополимеров формальдегида вакуумэкструзией расплавов полимеров или сополимеров формальдегида, содержащи.х. нестабильную часть, окклюидированиый углеводородный растворитель, воду и спирты, при 170-320°С и остаточном давлении 10-150 Л1Л1 рт. ст. в присутствии в качестве термостабилизаторов бисфенолов, полиамидов или полиуретанов. Однако фенольные производные летучи в условиях вакуума и высокой температуры. Поэтому после вакуумэкструзии полимеры имеют низкую термостабильность; полиамиды и полиуретаны, примененные в качестве акцепторов формальдегида, задерживают разложение нестабильной части полимеров.

С целью получения стабильного и пригодного для переработки полиформальдегида предложен способ комплексного удаления нестабильной части гомополимеров и сополимеров формальдегида и триоксана с С-С связями, содержащих до 15% нестабильной части, 10% окклюидированного растворителя (углеводорода) и 20% воды и спиртов, путем вакуумной термообработки расплавов полимера .при 170-320°С, остаточном давлении 10-150 мм рт. ст. в присутствии нелетучих и незадерживающих разложение неблокированной части поли.меров стабилизаторов, которыми являются высокомолекулярные поликонденсаты и полифеноляты щелочных и щелочноземельных металлов. Поликонденсационны.ми соединениями являются нейтрализованные фенолфор.мальдегидные, фенолфурфурольные или анилинофенолформальдегидные смолы. Эти стабилизаторы могут применяться в смеси друг с другом и/или с аминны.ми термостабилизаторами тина меламина, дициандиампда, мочевины или их конденсатов с альдегидами. Их вводят в полимер в виде порошков, растворов, концентраторов в количестве 0,05-10%, преимущественно 0,1-3% вес. от полимера. Сырье, подвергае.мое обработке, может содержать

триоксан, тетраоксан, триоксепан как остаточные мономеры и полупродукты. Окклюидированный углеводород может быть насыщенным (бензин, циклогексан), ненасыщенным (бензол) и галоидпронзводным (.метиленхлорид).

Пример 1. Сополимер триоксана с диоксолано.м (СТД) с вязкостью 0,5 в ди.метилформамиде (ДМФ), имеющий 85% стабильной части или 15% нестабильной части, подвергали вакуу.мной термообработке при 250°С и остаточном давлении 15 мм рт. ст. в течение 5 мая в присутсгвии 0,2% новолачной фенолфор.мальдегидной смолы марки «Идитол. Обработанный поли.мер содержал 0,6% нестабильной части и вязкость его не изменилась.

3

Пример 2. Сополимер СТД с вязкостью 0,59, имеющий 10,4% нестабильной части и содержащий 8% окклюидироваииого бензина, в присутствии как стабилизатора фенолфурфуроль юй смолы в количестве 0,3% вес. от полимера подвергали обработке иа вакуумэкструдере при 100°С и остаточном давлении 22 мм рт. ст. Полученный гуммированный материал не содерл ал бензииа, имел скорость разложения на воздухе при 222°С 0,02% в 1 лшн, удельную ударную вязкость 102 кг-см/см, предел прочности при изгибе 1080 кг/см и предел прочности при растяжении 617 кг/см.

Пример 3. Сополимер формальдегида с диоксоланом с вязкостью 0,57, имеющий 12% нестабильной часги и содержащий 15% воды, подвергали вакуумной термообработке при 260°С и остаточном давлении 70 мм рт. ст. в Присутствии магниевого алкоголята дифенилолпропана как стабилизатора и дициандиамида .как акцептора вколичестве по 0,5% вес. от полимера. В результате обработки удалено 26% летучих продуктов; полученный материал имел 99,3% стабильной части.

Предмет изобретения

Сиособ получения термостабильных полимеров или сополимеров формальдегида вакуумэкструзией расплавов полимеров или сополимеров формальдегида, содержащих нестабильную часть, окклюидированный углеводородный растворитель, воду и спирты, при 170-320°С и остаточном давлении 10-150 мм рт. ст. в присутствии термостабилизаторов, отличающийся тем, что, с целью повыщеиия термостабильности полимеров при вакуумэкструзии и расщирения ассортимента термостабилизаторов, в качестве последних применяют .нейтрализованные фенолформальдегидные, феноланилиноформ альдегидные или фенолфурфурольные смолы, поляфеноляты щелочных и щелочноземельных металлов, их смеси между собой и/или с аминными термостабилизаторами в количестве 0,05-10% вес. от полимера.