Способ определения олова и молибдена Советский патент 1982 года по МПК C01G19/00 C01G39/00 G01J3/42 

(50 СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА И МОЛИБДЕНА

I

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано для определения микроколичеств олова и молибдена в минеральном сырье сложного состава (рудо, горные породы, минералы и продукты технологической переработки).

Известны способы атомно-абсорбционного определения олова и молибдена, заключающиеся в том, что анализируемые пробы переводят в pacteop который в виде аэрозоля вводят в аламя, где происходит атомизация элементов, и измеряют сигнал атомной абсорбции в пламени fl3.

Недостатками пламенного метода определения олова и молибдена являются низкая чувствительность опреде ления, которая не позволяет использовать прямой пламенный метод для определения микроколичеств олова и мопибдена в геологических объектах (руды, минералы, горные породы), а также малая точность определения иаза сильного влияния сопутствующих элементов.

Наиболее близкий по технической сущности к предлагаемому является способ эмиссионного спектрального анализа химических элементов с предварительным их концентрированием в виде салицилфлуоронатов металлов. Полнота осаждения микроколичеств элементов достигается при употреблении

10 в качестве соосадителей ;триокси()луоронатов других металлов (сурьмы, германия, алюминия). Способ пригоден для определения элементов в природных водах и солях щелочных и щелочнозеtsмельных металлов. При этом сначала выделяют группу элементов, содержащих олоао (рН 1),- а затем группу элементов, содержащих молибден (рН „2,5). Осадки соединяют, озоляит (700-800 С), удаляют германий (введенный в качестве соосадителя) выпариванием с соляной кислотой в присутствии угольного порошка и далее аналиэйруют эмиссионным спектральным методом Г 2 J. Однако этот способ не пригоден для совместного определения олова и молибдена, так как эти элементы выделяются с разными группами и молибден осаждается не количественно (90 и Менее), Олово количественно осаждается с салицилфлуороном в интервале 0,5 НС1 до рН 1,5о Молибден на 90 осаждается при рН 2,5, при , остальных значениях - на 45. Кроме того, недостатком способа является также улетучивание соединений олова и молибдена при озолении осадка (700 Son i;) и удалении германия Вместе с тем олово и часто присутствуют совместно в различных количественных соотношениях, являясь либо главным, либо попутным компонентом основных промышленных типов месторождений оловянных и моли деновых руд. Выявление олова и молиб дена как элементов - индикаторов ору дения и установление их концентраций в рудах, горных породах, минералах и продуктах технологической переработки при их совместном присутствий из одной навески (одного раствора) является важной и необходимой задачей. Цель изобретения - увеличение пол ноты выделения следовых количеств определяемых элементов при совместном присутствии, а также упрощение анализа. Поставленная цель достигается тем что согласно способу, в растворе, полученном после разложения пробы, кон центрируют совместно олово и молибде с фенилфлуоронатом германия (однокра ное осаждение из 0,1-0,2 н„солянокис лого раствора) с использованием щелочного раствора фенилфлуорона и атомно-абсорбционное определение про водят из одного аналитического конце рата. Способ включает следующие операции: разложение пробы; введение в ан лизируемый раствор (0,1-0,2 Н.НС1) германия (0,5 мг) и щелочного раствора фенилфлуорона; озоление и растворение осадка; определение олова и молибдена методом атомной абсорбции. Практически полное выделение микрограммовых количеств олова проис ходит из солянокислых растворов в интервале 0,6 н. до рН 2 и сернокис94 лых растворов от 2 н, до рН 2„ Полнота соосаждения молибдена наблюдается в интервале кислотности для солянокислых растворов 0,2 н. - рН 2, сернокислых растворов 0,5 н. - рН 2. Интервал кислотности для серной кислоты шире, чем для соляной кислоты. Однако, учитывая большую растворимость элементов в соляной кислоте (что особенно важно при анализе сложных природных объектов), выбрана солянокислая среда для осаждения фенилфлуоронатоа. Пример. Навеску исследуемого материала 0, г помещают в тигель из стеклоуглерода, обрабатывают смесью фтористоводородной и серной кислот и нагревают до выделения паров серного ангидрида. Раствор охлаждают, обмьшают стенки тигля водой, перемешивают и BftoBb иагревают до выделения паров. Обработку водой повторяют и раствор упаривают досуха. Сухой остаток сплавляют с 5 г смеси перекиси натрия и соды (2:1) при 65fl C в течение 15 мин. Остывший плав выщелачивают горячей водой в стакан на 250 мл и кипятят 20-30 мин. В случае необходимости для восстановления марганца вводят несколько кдпель спирта. После охлаждения растворов, растворяют гидроокиси в 12-13 мл НС} (d 1,19) при слабом нагревании (не кипятить) . раствора доливают до 150 «л, добавляют 2-3 г аскор биновой кислоты, перемешивают, вводят 0,5 мя раствора германия (Т мг/мл) и 25-30 мл 0,1 щелочного раствора фенилфлуорона. Раствор перемешивают и ставят на горячую плитку до коагуляции осадка, после чего оставляют на ночь. На следующий день осадок фенилфлуоронатов отфильтровывают, промывают осадок и стакан водой до нейтральной реакции (проба по универсальной бумаге), помещают осадок с фильтром в кварцевый тигель и ставят в холодный муфель, в котором постепенно поднимают температуру до i50 C. Прокаливание осадка проводят в течение 3-3,5 ч при . Охлажденную золу в тигле заливают 0,51 мл НС1 (d 1,19), накрывают часовым стеклом и оставляют на ночь. Содержание тигля переносят в мерный цилиндр с притертой пробкой на 5 или 10 мл, доводят до метки водой, перемешивают, раствор отфильтровывают в сухую пробирку через сухой фильтр.

Одновременно готовят шкалу на олово (0-3-5-10-15-20 мкг/мл) и молибден (0,5-1-2-5 мкг/мл), 1 н. по соляной кислоте в мерных цилиндрах на 10 мл или мерных колбах на 25 мл в присутствии 0,5 мг германия. Шкала устойчива в течение 2-3 дней.

В подготовленный раствор вводят из расчета 0,5%, раствор перемешивают и измеряют абсорбцию олова ( X 22,6 нм) в пламени воздухацетилен (слегка коптящим), и абсорбцию молибдена ( X 313,3 нм) в пламени закись азота-ацетилен (режим Красная корона) на высоте 10 мм от плоскости горелки„ Измерение абсорбции проводят методом трех эта лонов. Для каждой серии измерений строят калибровочный график в координатах (А,С), где А - абсорбция элеЧувстпительэва и 5-10

олова и 510 молибдена. Среднеквадратичное отклонение 7-15.

Предложенный способ упрощает анализ и повышает его достоверность. Применение щелочного раствора фенилфлуорона вместо спиртового позволяет повысить растворимость реагента и тем самым способствует количественмента, С - концентрация (мкг/мл). Результаты параллельных определений усредняют..

Содержание определяемого элемента находят по формуле

С V

,

X

m 1T4

где С содержание элемента, мкг/мл; m навеска, г; V - объем анализируемоТо раство- ра после растворения осадка, мл.

D таблице приведены результаты атомно-абсорбционного определения олова и молибдена в контрольных образцах геологических проб из одной навески при использовании способа предварительного осаждения элементов в виде фенилфлуоронатов.

также сокращает расход этилового спирта. Ввёление аскорбиновой -кислоты для восстановления железа (III) пpeдotвpal aeт разрушение фенилфлуорона, что дает возможность использовать способ при анализе геологических материалов с высоким содержанием железа.

7 9032978

Формула изобретенияосаждение осуществляют щелочным

Способ определения олова и молиб-раствора соляной кислоты. дена в различных объектах, включающий переведение пробы в раствор, со-5 Источники информации, осаждение элементов в виде триокси-принятые во внимание при экспертизе флуоронатов с последующим их анали-1. Прайс В. Аналитическая атомнозом методом атомной абсорбции, о т -абсорбционная спектроскопия. f1., личающийся тем, что, , 19/6, с. 32. 333. целью увеличения полноты выделения10 2. Назаренко В.А., Грекова И.М. следовых количеств определяемых эле-Журнал аналитической химии, 31.1К76, тентов, а также упрощения анализа,с. (прототип).

раствором фенилфлуорона из 0,1-0,2 и